是指在金属催化下的碳碳双键的切断并重新结合进行关环的反应。是烯烃复分解反应中的一种。
常见的催化剂:
魔方教程公式口诀七步 新手入门反应机理
首先由开始的催化剂生成真正起作用的活性催化剂
催化循环:
反应实例
参考文献
1. Schrock, R. R.; Murdzek, J. S.; Bazan, G. C.; Robbins, J.; DiMare, M.; O’Regan, M. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 3875–3886. Richard Schrock is a professor at MIT. He shared the 2005 Nobel Prize in Chemistry with Robert Grubbs of Caltech and Yves Chau
vin of Institut Français du Pétrole in France for their contributions to metathesis. ( Richard Schrock麻省理工教授,由于在烯烃复分解反应方面的贡献与加州理工的Robert Grubbs和法国石油研究所的Yves Chauvin共同获得2005年的诺贝尔化学奖。)
2. Grubbs, R. H.; Miller, S. J.; Fu, G. C. Acc. Chem. Res. 1995, 28, 446–452. (Review).
3. Scholl, M.; Tunka, T. M.; Morgan, J. P.; Grubbs, R. H. Tetrahedron Lett. 1999, 40, 2247–2250.维也纳是哪个国家的
4. Fellows, I. M.; Kaelin, D. E., Jr.; Martin, S. F. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 10781–10787.
5. Timmer, M. S. M.; Ovaa, H.; Filippov, D. V.; van der Marel, G. A.; van Boom, J. H. Tetrahedron Lett. 2000, 41, 8635–8638.李俊濠年龄
6. Thiel, O. R. Alkene and alkyne metathesis in organic synthesis. In Transition Metals for Organic Synthesis (2nd Edn.), 2004, 1, pp 321–333. (Review).
7. Smith, A. B., III; Basu, K.; Bosanac, T. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 14872–14874.
8. Hoveyda, A.H.; Zhugralin, A. R. Nature 2007, 450, 243–251. (Review).
9. Marvin, C. C.; Clemens, A. J. L.; Burke, S. D. Org. Lett. 2007, 9, 5353–5356.
10. Keck, G. E.; Giles, R. L.; Cee, V. J.; Wager, C. A.; Yu, T.; Kraft, M. B. J. Org. Chem. 2008, 73, 9675–9691.
11. Donohoe, T. J.; Fishlock, L. P.; Procopiou, P. A. Chem. Eur. J. 2008, 14, 5716–5726.(Review).
12. Sattely, E. S.; Meek, S. J.; Malcolmson, S. J.; Schrock, R. R.; Hoveyda, A. H. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 943–953.
13. Moss, T. A. Tetrahedron Lett. 2013, 54, 993–997.
编译自:Name Reactions (A Collection of Detailed Reaction Mechanisms), Jie Jack Li, Ring-closing metathesis (RCM),page 514-516.
相关反应介绍
烯烃复分解反应,是指在金属催化下的碳-碳重键的切断并重新结合的过程。按照反应过程中分子骨架的变化,可以分为五种情况:开环复分解、开环复分解聚合、非环二烯复分解聚合、关环复分解以及交叉复分解反应。烯烃复分解反应在高分子材料化学、有机合成化学等方面具有重要意义。
本反应是利用催化剂金属卡宾配合物使两中不同的烯烃连接而产生新的烯烃。因为此反应是平衡反应,要控制反应条件使平衡往生成产物的方向移动(比如除掉在反应中产生的乙烯气体)。
∙历史由来四川的特小吃
在1990年代, Robert H.Grubbs发现了实用性非常高的催化剂。之后烯烃复分解反应成为有机合成化学里最常用的反应之一。
目前实验室常用的催化是通过多次的改善而得到的。下面是现今最常用的催化剂的反应实例。
中心金属是钼的催化剂称Schrock催化剂。虽然反应性比较高,但对水、质子性化合物或空气不稳定。使用Schrock催化剂时需要细心。
Ru-亚苄基型催化剂称Grubbs第一代/第二代催化剂。此催化剂对烯烃以外的化合物的反应性比较低。官能团适应性和空气的稳定性都比较高。Grubbs催化剂比Schrock催化剂的反应性要低。Grubbs催化剂不能利用在四取代烯烃的合成。
虽然本反应分类于人名反应,但对化学各方面的影响非常大。发现该反应的Y.Chauvin、R.H.Grubbs,R.R.Schrock三人因其对现代有机化学的贡献,在2005年得到诺贝尔化学奖。
∙基本文献
元宵古诗<Primitive Reference>
发布评论