醇
一、醇的概念
定义：
（1）醇分子中含有羟基，且羟基个数不限，但不存在1个C原子上连有2个羟基的醇，因为这样的醇不稳定：
（2）羟基连接在链烃基上的是醇，但没有羟基连在烯键（或炔键）C原子上的醇，因为这样的醇也不稳定。
（3）羟基连在苯环上的不是醇，羟基连在苯环的侧链上的是醇。
（4）此外，羟基连在环烷基（或环烯基）的C原子上的也是醇。
例1  ，叫做异戊二烯．已知维生素A的结构简式可写为，式中以线示键，线的交点与端点处代表碳原子，并用氢原子数补足四价，但C、H原子未标记出来，关于它的叙述正确的是（　 　）
A．维生素A的分子式为C20H30O
B．维生素A是一种易溶于水的醇
C．维生素A分子中有异戊二烯的碳链结构
D私人教练怎么考．1 mol维生素A在催化剂作用下最多可与7 mol H2发生加成反应
例2．下列物质的名称中，正确的是                                            （        ）
A．1，1－二甲基－3－丙醇            B．2－甲基－4－丁醇
C．3－甲基－1－丁醇                    D．3，3－二甲基－1－丙醇
二、常见醇的种类和组成
① 按醇分子里的羟基数：一元醇、二元醇和多元醇
 
  ② 按醇分子里的烃基是否饱和：饱和醇和不饱和醇
 
  ③ 按烃基种类:脂肪醇和芳香醇
 
说明：所有烃的含氧衍生物都可用通式3表示。
例3．二甘醇可用作溶剂、纺织助剂等，一旦进入人体会导致急性肾衰竭，危及生命。二甘醇的结构简式是HO－CH2CH2－O—CH2CH2－OH。下列有关二甘醇的叙述中正确的是    （        ）
A．不能发生消去反应                    B．能发生取代反应
C．能溶于水，不溶于乙醇                D．符合通式CnH2nO3
三、醇的同分异构现象
  ①醇分子内，因羟基位置不同产生同分异构体，因碳链的长短不同产生碳链异构体。
  如CH3－CH2－CH2OH与
  　CH3－CH2－CH2－CH2OH与
  ②醇和醚之间也存在同分异构现象，如CH3－CH2－OH与CH3－O－CH3，
  与 均互为同分异构体。
  ③芳香醇的同分异构体现象更为广泛，如与(酚类)也互为同分异构体。
  说明：在二元或多元醇的分子里，两个或两个以上的羟基结合在同一个碳原子上时，物质不能稳定存在，在写二元或多元醇的同分异构体时，要避开这种情况。
四、醇的命名：
  选含连有羟基的碳原子的C链为主链，称“某醇”，并注明羟基的位置，将取代基的名称放在“某醇”的前面，二元醇称为“某二醇”。
　

五、醇的物理性质及溶解性
① 低级的饱和一元醇为无中性液体,具有特殊的气味和辛辣味道；
  ② 甲醇、乙醇、丙醇可以与水以任意比混溶；(与水形成氢键的原因)
  ③ 醇的沸点随碳原子数的递增而逐渐升高，而在相同碳原子数的不同醇中，所含羟基数越多，沸点越高；
  ④ 水溶性逐渐降低直至不溶。
  a：相对分子质量接近的醇与烷烃比较，醇的沸点会高于烷烃，这是因为氢键产生的影响；
  b：乙二醇的沸点高于乙醇、1,2,3-丙三醇的沸点高于1,2-丙二醇，1,2-丙二醇的沸点高于1-丙醇，其原因是：由于羟基数目增多，使得分子间形成的氢键增多增强。
醇分子中因为含有羟基而有极性，分子越大，羟基越少，极性越弱，在水中越难溶解；分子越小，羟基越多，极性越强，在水中越易溶解。所以：
（1）C1～C3的饱和一元醇与水以任意比混溶；C4～C11的饱和一元醇部分溶于水；C12以上的饱和一元醇不溶于水．
（2）乙二醇、丙三醇与水以任意比混溶。
（3）聚乙烯醇易溶于水。
例4．婴儿用一次性尿片中有一层能吸水保水的物质。下列高分子中有可能被采用的是（    ）
六、甲醇、乙二醇和丙三醇
①甲醇：无透明的液体，有剧毒。
  ②乙二醇：无、黏稠、有甜味的液体,易溶于水和乙醇，具有醇的化学性质。乙二醇的水溶液凝固点很低，可作汽车发动机的抗冻剂。制造涤纶的重要原料。
  ③丙三醇：无、黏稠、有甜味的液体,能跟水、乙醇以任意比混溶, 具有醇的化学性质。吸湿性强,可用做护肤产品,俗称甘油。
例5  1998年山西朔州发生假酒案，假酒中严重超标的有毒成分主要是（  ）
七、醇的化学通性
醇类的化学性质与乙醇相似：能发生氧化反应和取代反应。如丙三醇的硝化反应为：
是一种烈性。
1．醇的取代反应
（1）乙醇与活泼金属的反应：① 键断裂()
2CH3CH2OH+2Na    2CH3CH2ONa（aq）+H2
① 本反应是取代反应，也是置换反应。
② 其他活泼金属也能与CH3CH2OH反应。
③ Na与乙醇的反应比与水的反应缓和的多。
④ CH3CH2ONa（aq）水解显碱性。
（2）乙醇与HBr的反应： ② 键断裂
① 该反应与卤代烃的水解反应方向相反，但反应条件不同，不是可逆反应。
② 反应中浓H2SO4是催化剂和脱水剂。
③ 反应物HBr是由浓H2SO4和NaBr提供的：2NaBr＋H2SO4Na2SO4＋2HBr
④ 反应过程中，同时发生系列副反应，如：2Br－＋H2SO4（浓）Br2＋SO2↑＋2H2O＋SO
（3）分子间脱水成醚：①②键断裂
① 该反应是实验室制乙烯过程中的主要副反应。实验室制乙烯要求“迅速升温170℃”就是为减少该反应的发生。
② 该反应属取代反应，而不是消去反应，因为脱水在分子间而非分子内进行。
朴灿烈前女友③ 浓H2SO4是催化剂和脱水剂，是参加反应的催化剂。
（4）酯化反应
与无机含氧酸反应：②断裂
与羧酸反应：①键断裂
例6．丙烯醇（CH2＝CH－CH2OH）可发生的化学反应有                        （        ）
①加成    ②氧化    ③燃烧    ④加聚    ⑤取代
A．只有①②③    B．只有①②③④        C．①②③④⑤        D．只有①③④
例7．A、B、C三种醇同足量的金属钠反应，在相同条件下产生相同体积的氢气，消耗这三种醇的物质的量之比为3:6:2，则A、B、C三种醇分子中的羟基数之比是        （        ）
A．3 ：2 ：1        B．2 ：6 ：3        C．3 ：6 ：2        D．2 ：1 ：3
例8．在下列醇中，不能脱水变成同碳原子数的烯烃的是                        （        ）
A．2，2－二甲基－1－丙醇            B．2－戊醇
C．3－甲基－2－丁醇                    D．2－甲基－2－丁醇
例9．今有组成为CH4O和C3H8O的混合物，在一定条件下进行脱水反应，可能生成的有机物的种数为                                                            （        ）
A．3种            B．4种                C．7种                D．8种
2．醇的氧化反应
（1） 燃烧氧化： 
① CH3CH2OH燃烧，火焰淡蓝。
② 烃的含氧衍生物燃烧通式为： 
（2）催化氧化：①③断裂
或 
① 乙醇去氢被氧化
② 葡萄酒的酿制方法催化过程为：2Cu+O2    2CuO ；
3．醇的消去反应：②、④断裂
例10．化学式为C4H10O的醇，能被氧化，但氧化产物不是醛，则该醇的结构简式是
A.C(CH3)3OH                  B.CH3刘循子墨CH2CH(OH)CH3 
C.CH3CH2CH2CH2OH          D.CH3CH(CH3)CH2OH
例11．下列各醇既能发生消去反应生成相应的烯烃，又能被氧化生成相应的醛的是（    ）
A、CH3CH2022年世界杯赛程2CH2OH        B、(CH3)2COHCH3      C、(CH3)3C—CH2OH        D、CH2OHCH2CH3
例12．分子式为C5H12O的所有醇中，被氧化后可产生饱和一元醛最多有            （        ）
A．2种            B．3种            C．4种            D．5种
八、脱水反应和消去反应的关系
脱水反应有两种，一是分子内脱水，如：
金士顿优盘1、
这类脱水反应是消去反应，但不属于取代反应。二是分子间脱水，如：
2、
这类脱水反应不是消去反应，而是取代反应。
消去反应有多种，有的消去小分子H2O分子，这样的反应又叫脱水反应，如①反应；有的消去其他小分子HX等，这样的反应不叫脱水反应。如：
总的说来，消去、脱水、取代三反应间有如右图所示关系：
醇的性质图解：
例13．把质量为m g的Cu丝灼烧变黑，立即放入下列物质中，使Cu丝变红，而且质量仍为m g的是（  ）
A. 稀H2SO4                B．C2H5OH              C．稀HNO3   
D．CH3COOH（aq）      E．CO
例14．由丁炔二醇制备1，3—丁二烯，请在下面这个流程图的空框中填入有机物的结构简式．
例15．乙醇的分子结构如右图，乙醇与钠反应时，断开的键是                ；与HX反应时，断开的键是        ；分子内脱水生成乙烯时，断开的键是            ；分子间脱水生成乙醚时，断开的键是            ；在铜催化作用下发生催化氧化反应时，断开的键是            ；酯化反应时，断开的键是            。
例16．若丙醇中的氧为18O，它与乙酸反应生成酯的相对分子质量为                （        ）
A．102            B．104                C．120                D．122
例17．如图是某化学课外活动小组设计的乙醇与氢卤酸反应的实验装置图．在烧瓶A中放一些新制的无水硫酸铜粉末，并加入20 mL无水乙醇；锥形瓶B中盛放浓盐酸；分液漏斗C和广口瓶D中分别盛浓H2SO4；干燥管F中填满碱石灰；烧杯作水浴器．当打开分液漏斗C的活塞后，由于浓H2SO4流入B中，则D中导管口有气泡产生．过几分钟后，无水硫酸铜粉末由无变为蓝．此时水浴加热后，发生化学反应，生成的气体从F处逸出，点燃气体，有绿火焰．试回答：
（1）B中逸出的气体主要成分是        。
（2）D瓶的作用是                    。
（3）E管的作用是                    。
（4）F管口点燃的气体是______________________。
（5）A瓶中无水硫酸铜粉末变蓝的原因是                                    。
（6）由A中发生的反应事实，可推断出的结论是                                。
九、醇的氧化、消去规律
A．醇分子能否氧化，取决于醇的结构。
1、若α位的C原子上有2个氢原子，醇被氧化成醛，如：
2、若α­C上有1个氢原子，醇被氧化成酮，如：
3、若α­C上没有氢原子，该醇不能被催化氧化，如
B．醇的消去反应规律
1、只有1个碳原子的醇不能发生消去反应。
2、β­C上有氢原子，能发生消去反应，否则不能。
特别提示：卤代烃与醇均能发生消去反应，其反应原理相似，但它们消去反应的条件有明显的差别，卤代烃消去反应的条件是NaOH醇溶液、加热，而醇消去反应的条件为浓H2SO4、加热，应用时应注意反应条件的差别，以免混淆。
例18. 有下列几种醇①CH3CH2CH2OH、
(1) 其中能被催化氧化生成醛的是____(填编号，下同)，其中能被催化氧化，但不是生成醛的是________，其中不能被催化氧化的是__________。