(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利说明书
(10)申请公布号 CN 103606661 A
(43)申请公布日 2014.02.26
(21)申请号 CN201310557436.6
(22)申请日 2013.11.11
(71)申请人 南京工业大学
    地址 210009 江苏省南京市鼓楼区新模范马路5号
(72)发明人 邵宗平 叶飞 赵伯特 蔡锐 冉然
(74)专利代理机构 南京天华专利代理有限责任公司
    代理人 徐冬涛
(51)Int.CI
      H01M4/48
      H01M4/62
      B82Y30/00
                                                                  权利要求说明书 说明书 幅图
(54)发明名称
      一种利用机械化学法合成锂离子电池负极材料的方法
(57)摘要
      本发明提供一种利用机械化学法合成锂离子电池负极材料的方法；以氧化石墨及相对廉价的微米级金属粉体为原料，按照一定的质量比进行配料，通过湿法球磨得到浆料，将浆料自然干燥并经过较短时间的中低温焙烧后，即可制得负极材料。该法不仅工艺简单，符合环境要求，可应用于工业生产，而且可制得纳米级颗粒，金属氧化物负载量高，材料性能好，适合做电池负极材料。
法律状态
法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
权 利 要 求 说 明 书
1.一种利用机械化学法合成锂离子电池负极材料的方法，其具体步骤为：（1）            取氧化石墨及金属粉末，按质量比1：（0.5～2）进行配料；其中所述金属粉末            为锡、铁、锰、钒、钴、镍、铜、锌或钼中的一种；（2）将配好的料在惰性            气氛保护下湿法球磨4～8小时，转速200～500rpm；（3）将球磨好的浆料自然            干燥，并在惰性气氛下焙烧，其中焙烧温度控制在300～500℃；焙烧保温时            间1～5小时；制得纳米级锂离子电池负极材料。           
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（2）中湿法球磨介质为去离子            水、无水乙醇或丙酮中的一种。           
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（2）和（3）中惰性气氛均为            氦气、氮气或氩气中的一种。           
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（3）焙烧升温速度为5～10℃/            分钟。           
说  明  书
<p>技术领域       
本发明涉及一种利用机械化学法合成锂离子电池负极材料的方法，尤其涉及        一种石墨烯-金属氧化物纳米复合材料的方法，属于锂离子电池材料技术的领域。       
背景技术       
锂离子二次电池在过去10年里作为一种新兴的储能工具，已经成功应用于        便携式电子设备，而新型的锂离子电池材料的研究，也成为人们日益关注的焦点        所在，也对解决全球能源及环境问题具有十分重要的现实意义。       
金属氧化物纳米粒子，由于具有理论容量高、环境友好、制备成本低等优点，        引起广泛关注并成为锂离子二次电池负极材料的研究热点。但由于在充放电过程        中金属氧化物的体积变化非常明显，导致活性物质与集流体剥离，从而使其循环        性能不佳，因此阻碍了金属氧化物的实际应用。       
石墨烯是一种由碳原子构成的单层片状结构的新材料，是一种由碳原子以        sp2杂化轨道组成六角型呈蜂巢晶格的平面薄膜，只有一个碳原子厚度的二维材        料。由于其拥有极高的电子电导率，比表面积，以及稳定的化学和机械性能，越        来越受到人们的重视；石墨烯作为一种理想的碳纳米结构，其复合材料可用于制        备锂离子电池的高性能复合电极。       
由于石墨烯种种优点，现在越来越多的研究者把目光转向石墨烯与金属氧化        物复合，在利用石墨烯优良电子传输能力的同时，又能有效限制金属氧化物在循        环过程中的体积膨胀，从而达到提升材料性能的目的。       
目前大多数合成石墨烯-金属氧化物纳米复合材料的方法是水热合成法，合成        工艺复杂，条件要求高，不利于工业化应用。       
发明内容       
本发明的目的是为了改进现有技术的不足而提供一种利用机械化学法合成        锂离子电池负极材料的方法，该方法低成本低能耗。       
本发明的技术方案为：一种利用机械化学法合成锂离子电池负极材料的方                        法，其具体步骤为：（1）取氧化石墨及金属粉末，按质量比1：（0.5～2）进行配        料；其中所述金属粉末为锡、铁、锰、钒、钴、镍、铜、锌或钼中的一种；（2）        将配好的料在惰性气氛保护下湿法球磨4～8小时，转速200～500rpm；（3）将球        磨好的浆料自然干燥，并在惰性气氛下焙烧，其中焙烧温度控制在300～50℃；        焙烧保温时间1～5小时；制得纳米级锂离子电池负极材料。       
优选步骤（2）中湿法球磨介质为去离子水、无水乙醇或丙酮中的一种。优        选步骤（2）和（3）中惰性气氛均为氦气、氮气或氩气中的一种。优选步骤（3）        焙烧升温速度为5～10℃/分钟。       
有益效果：       
本发明所用原料均为普通原料，设备简单，合成工艺较水热合成法等液相方        法大幅简化，焙烧温度低，节约能源，制造成本廉价，且流程工艺简便，符合环        境要求，所得产物粒径小，元素分布均匀，具有良好的电化学性能。       
附图说明       
图1为本发明实施例1产物的XRD图。       
图2为本发明实施例1产物的TEM图。       
图3为本发明实施例1产物的一、二次充放电曲线图。       
图4为本发明实施例1产物的放电50次的循环图。       
图5为本发明实施例2产物的XRD图。       
图6为本发明实施例2产物的放电20次的循环图。       
真空干燥箱使用方法图7为本发明实施例3产物的XRD图。       
图8为本发明实施例4产物的XRD图。       
具体实施方式       
本发明所涉及的方法包含但并不局限于以下实施例中的材料。       
实施案例1：SnO<sub>2</sub>/石墨烯的合成、结构稳定性的测试及其与Li组装成模拟电池        的电化学性能测试。       
将Sn粉和氧化石墨粉末（Hammers法制备）按质量比1：1加入到80ml        的装满氧化锆球的不锈钢球磨罐中，以去离子水作为研磨介质，氩气做为保护气，                        在400rpm转速下球磨8小时，之后，样品自然干燥并在氩气保护下，以5℃/分        钟升温速度升至300℃焙烧1小时，即得到所需的SnO<sub>2</sub>/石墨烯复合材料。       
XRD粉末衍射法测定表明了生成了SnO<sub>2</sub>，如图1所示为SnO<sub>2</sub>/石墨烯的XRD        相结构，从图1可以看出，合成产物的XRD图各衍射峰的位置与SnO<sub>2</sub>的标准        JCPDS卡片（41-1445）相吻合，表明产物是SnO<sub>2</sub>。使用TEM观察合成产物微        观结构，如图2所示为SnO<sub>2</sub
>/石墨烯的TEM图，从图2可以看出石墨烯片上负        载着大量SnO<sub>2</sub>纳米颗粒，通过HR-TEM的进一步观察，可以看到其颗粒大小大        约为4nm。