Vol.20 No.2
Apr. 2021
第20卷第2期
2021年4月
现代农药
Modem  Agrochemicals
♦综述#专% ♦
酯的毒性研究进展
田 莹",谢德芳,阳辛凤“,王素茹2.3
(1.华中农业大学食品科学技术学院,武汉430070;2.中国热带农业科学院分析测试中心,海口 571101.3.海南
省热带果蔬产品质量安全重点实验室,海口 571101)
摘要:酯是一种高效、广谱、非内吸性的苯氧基毗,类杀-剂,广泛用于果蔬害-防治#但近年
来因为不合理使用导致残留及安全性问题。笔者综述了酯的应用、残留、代谢降解及毒性研究 进展,以期对后续研究提供参考$
关键词:酯;残留;代谢降解;毒性中图分类号:S  482.5+2
文献标志码:A  doi :10.3969/j.issn.1671-5284.2021.02.003
Toxicity  and  Research  Progress  of  Fenpyroximate
TIAN  Ying 1-2, XIE  Defang-3; YANG  Xinfeng 2-3, WANG  Suru 2-3
(1. College  of  Food  Science  and  Technology, Huazhong  Agricultural  University, Wuhan  430070, China; 2. Analysis  and
Testing  center, Chinese  Academy  of  Tropical  Agricultural  Sciences, Haikou  571101, China; 3. Hainan  Provincial  Key  Laboratory  of  Quality  and  Safety  for  Tropical  Fruits  and  Vegetables, haikou  571101, China)
Abstract : Fenpyroximate  is  an  effective, broad-spectrum, non-systemic  phenoxypyrazole  acaricide. It  is  wildly  used  in
the  control  of  harmful  mite  in  fruits  and  vegetables. However, in  recent  years, people's  unreasonable  use  of  fenpyroximate
has  also  led  to  residual  and  safety  problems. In  this  paper, the  application, residue, metabolic  degradation  and  toxicity  of
fenpyroximate  were  reviewed  in  order  to  provide  reference  for  the  follow-up  studies.
Key  words : fenpyroximate  &residue  &metabolic  degradation  &toxicity
~嫡 嫡灵,1985 本农药
研 用的一种高效、广、非 的
基~ 嫡。为 农药,~嫡的用,
, ATP ( :--生, 嫡
冋。~嫡 嫡 率谢杏芳个人资料
高 嫡,
嫡 ,嫡大
。1995 农药残留 专家 ((JMPR -中,~嫡
量(ADI )值为0〜0.01 mg/kg  bw ,在2007年报告急性参考剂量(ARfD ) 值为 0.02 mg/kg  u
1 酯的应用
早期人类长期单一使用化学药剂对农林害虫
的 嫡 。嫡
、 、 强、变高,易产生抗
药。截至目前,我国登记的 嫡 信息共计1 077
条,其中 755条,混剂322条,有效 分43种。现农
嫡多使用混剂,主要 与生源农
药阿维菌素或者与乙嫡~、四嫡嗪等嫡生长抑制
复配用,又或者与矿油 复配,而
这几种药之间也常
交叉复配用叫常用
的几种 嫡/ 中,~嫡酯登记信息共66条,最
新的有效至2025 6月。
~嫡持效 ,一次施药后药效 达30 d
上,与其他药无交互抗网,常与其他杀嫡 混 用。~嫡
我国通常用于柑橘、苹果、梨
等果树上红叶嫡、全爪叶嫡和其他植食性嫡类的防
收稿日期:2020-12-03
基金项目:"一带一路"热带项目资金资助(BARTP -12-2020);中国热带农业科学院基本科研业务费专项资金(No.1630082017005) 作者简介:田莹(1993—),女,河北石家庄人,硕士研究生,研究方向为农产品质量安全研究。E -mail : ************************ 通信作者:谢德芳(1966—),男,海南海口人,学士,副研究员,主要从事农药残留分析研究。E -mail :xdfang  1@163
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2021年4月田莹,等:酯的毒性及研究进展
治,对十字花科类蔬菜上常见的小菜蛾、斜纹夜蛾等害虫及白粉病、霜霉病等病害亦有良好的防治作用冋。陈海珍円以5%JK酯悬浮液在柑橘落花期、柑橘红蜘蛛低龄若虫期进行施药,结果表明,在悬浮剂使用剂量1500-1000倍液20d后杀K效果能达到89.56%〜93.80%,且使用安全性较好。刘万锋等㈣通过综合几种杀K剂对苹果叶K的杀效果
得出,JK酯用药2d后的杀K效果可以达到90.35%,对K的杀效果
2 !"酯的残留问题
上施用的JK酯,间接地进入土壤甚至地下水,等叩用效液对海间的柑橘及土壤进行J K酯的结果表明,
期未在柑橘到JK酯,土壤中距末次施药14、21d有少量残留,残留量在0.08〜0.43mg/kg。作,JK酯施药后作上的药,水
、及等,在作
量药在作的期,以药的刘英旧通过-液-对菜JK酯进行,在1倍剂量下JK酯在芹菜根、茎、叶、
的半衰期分别为10.05、4.15、4.81、4.42d。段亚玲等问通过对水土、土、壤3种土壤JK酯的进行,JK酯在3种土壤:解周期均超过30d,降解缓慢。
目前,我国规定柑橘和苹果中JK酯的最大留限量分别为0.2mg/kg和0.3mg/kg。2020年6月,美国保署修订了JK酯在除香蕉外的果皮光滑
可食用的热带及热带大型水果中为0.6mg/kg。2020年8月,加拿大卫部发布通知,对JK酯在柑橘油中的最大残留限量从2016年的10mg/kg调整为15mg/kg;柑橘的最大限量也从0.5mg/kg调整为1.0mg/kg,放宽了JK酯在柑橘上的标准。
药有机合药的使用一
我国农作的重要环节,药对及
的长期危害作用主要由于部药难,
周期过长,在环境中发生多种途径迁移,造成污染。3!"酯的降解
JK酯在环境中的降解主要是水解、光降解、生物降解。
3.1!"酯的水解
JK酯在水的受水的温度和pH等
的影响。唐美珍网通过在等改变温度、pH等探JK酯的水过程,温度设5、
25、45°C,pH值选择4、7、10。结果发现pH牛
酯的度随温度的升加快;
温度下,JK酯的度随pH值的增大慢。
在低温,JK酯的度受pH值的影响更大:当温度5F时,pH=4,半期5.0d;
pH=7,半衰期为7.8d;pH=10,半衰期为10.7d。
3.2!"酯的光降解
药的光据发以光解和间接光光通常指药光子,光能量使药自身某些结构发改变,进:应;间接光的某些以光能,农药些通过能量发
光变问,达到降解的目的等购用
光,在4000xl光度JK酯的光度随始浓度的增大缓,在完全避光的黑暗  3.2%,几;在同一,8000xl光照条件下的JK酯比4000xl光照条件下快,明光度大,光能量使JK酯的自身结构,发;力口性剂(SDBS)后,随加的量浓增大,对JK酯的影响小,明JK酯光主要光,受光的影响更大。
3.3!"酯的生物降解
JK酯进入机后进行一的,在/卫药合JMPR)的JK酯的主要有25种。
3.3.1JK酯在的
JK酯进入后机,1995年J M PR报告中JK酯[毗J-C14]标记实验,结果分析表明,以2mg/kg bw剂量喂养
的大鼠体放性快,7d后70%〜85%的JK酯通过,12%〜18%通过尿液通过对大进行,7d后雄性大和性大鼠
量:别0.025!g/g和0.011!g/g JK酯量,的量均0.003ig/g,
到药通过多药标的合,后以2mg/kg的剂量药的大后也到了类的结果。一药400mg/kg bw的大在168h后75%〜77%的药物通过,11%〜12%通过尿液量对较低,胃肠
13
现代农药第20卷第2期
道部分则显示出较高的放射性,达到剂量的1%〜4%,根据实验推测400mg/kg bw的剂量下胃肠道排泄药物的速度减慢可能是由于酯的毒性作用。
通过对代谢物进一步分析,尿液中重要代谢产物是H(1,3-二甲基-5-苯氧基毗1-4拨酸)和S(4-i基-1-甲基-5-苯氧基毗I-3-e酸(M-21))O实验发现在粪便中存留很多未降解的酯,代谢物则主要是C((!)-(1,3-二甲基-5-苯氧基毗I-4-亚甲基氨基氧基)-对甲苯酸)和T((!)-2-[4-(1,3-二甲基-5-苯氧基毗I-4-基亚甲基-氨氧基甲基)苯甲酰氧基]-2-甲基丙酸(M-22))。研究人用[基-C14]IJ酯进的实验,到的排泄分况,其主要代谢产物为对苯二甲酸("),且粪便中存在大量母体合物。酯在物体分解较,物体的代谢酯会较快的排出体外,没有蓄积。
3.3.2酯在物中的代谢
酯是,药主要留在
物体,JMPR中究其在物中的代谢是通过C14过的酯测结,中放射性物量于0.01mgIJ酯当量(kg)。在果皮中,施药后第98d 的残留量为0.09mg/kg的留量由9.75 mg/kg减为0.21mg/kg;对中留分进分析发现,留物大部分为酯母体化合物,存在少量的代谢物A(基(Z)-A-(1,3-二甲基-5-苯氧基毗1-4-基亚甲基氨基-氧基)-对甲苯酸(M-1))和L(叔丁基(£)-(3-甲基-5-苯氧基毗I-4-亚甲基氨基-氧基)-对甲苯酸),其代谢产物量于0.01mg/kg中可酯多留在
,分通过一,酯亚甲基氨基的解、$-甲基氧和性代谢物的结合进代谢活动,大部分母体的存在。
4酯的毒性
多研究酯对物的毒性较,对物和的毒性较大JMPR的
物验表明酯中度的急性毒性(小鼠口服LD5o值等于440〜520mg/kg bw;大鼠口服LD50值在245〜480mg/kg bw;大鼠皮肤毒性研究LD50大于2000mg/kg bw),酯义为中毒
不同物对酯的敏感性也不同。Na等917:利用比目其,细胞(FG)作为实验材料研究
酯对海的体性毒性作用,在48h的暴露验中,16nmol/L浓度的酯使暴露的开始死亡,浓度达到45nmol/L时暴露的死亡。通过察局发现,鲍和肝脏是酯的2个靶器官,推测,的损伤可能是导致高致死的主要原因。武玉国918:通过浸法究酯对家蚕的毒性作用,家蚕对酯
显的拒食,死亡家蚕呈“C”字扭曲,LC50值为171.4mg/L。酯对鱼、贝类具有高毒性,对于物蜂、鸟毒性作用较Motoba
919:在研究酯的代谢时发现,在大肝脏和小
兔、鲤鹤鹑肝和斜纹夜蛾肠中,发现酯羟基化代谢产物A(1-羟甲基-1-甲基乙基(%)-A-(1,3-二甲基-5-苯氧基毗I-4-基亚甲基氨基-氧基)-对甲苯酸);在酯敏感的二斑蜘蛛J体
并未测到酯解和代谢产物A的U Wang920:发现酯在草莓中使用时可能对蜜蜂产毒害据,得蜂酯48h LD50大于118.5!g/bee,说酯对蜜蜂不具有强烈的性毒性。在蜘蛛J和靶物,尤其是
物间酯的选择性可归因于物种特异性解毒或通过粒体羟基解酯分酯
进代谢分解,减其物毒性
5展望
J剂的使用对于害J重要义,药一使用容易使害J产生抗药性;
对性的滥用杀虫剂造分害J的天敌死亡,这也是今害J的一个重要原因分J剂不降解,最留在中,造产
隐患。这是今J剂发的因
开发高毒降解的药是药发的主酯不性,不其药性。作为一种中毒酯对多物毒性较,对物较大毒性,目研究酯短期进物体,乎不发代谢降解,大分母体合物的排,国对酯的毒性性研究不多,
量也较,对于不同的酯也可能存在不同的,因在的研究中酯的性是
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(责任编辑:高蕾)
5&满(产*:,虫酰/,可1234(56785哪:?
环漠虫酰胺属于酰胺类杀虫剂,具有与氯虫苯甲酰胺相似的化学结构和相同的杀虫机理,但它并不作用于鱼尼丁受体,而是作用于鱼尼丁受体变构体。该有效成分具有广泛的杀虫谱,目前对蔬菜(番茄、辣椒、茄子等)、果树、马铃薯、茶树、大豆、棉花等多种作物的鳞翅目、鞘翅目、缨翅目、双翅目等害虫表现出了高杀虫活性,同时对哺乳动物、有益节肢动物和环境的影响较小。环漠虫酰胺具有杀虫谱广、用量低、不感温、持效期长等优点。关于环漠虫酰胺混配制剂目前己有很多研D>
(1)环漠虫酰胺可与三氟甲毗酥或虫-睛进行组合,通过室内及室外试验表明,该杀虫组合对危害农作物生长的多种害虫,尤其是对鳞翅目、半翅目、鞘翅目以及缨翅目害虫具有显著的协同增效作用,可以替代中高毒杀虫剂,减少用药量,降低环境污染和农产品残留,延缓了害虫抗药性的产生,增加了农药使用寿命。
(2)环漠虫酰胺和丁酥腺的杀虫组合,两种活性成分的重量比为1:80〜80:1,该组合中活性成分的总重量为1%〜90%,其余是农药中允许使用和可以接受的辅助成分,可制备成悬浮剂、微乳剂、乳油、可湿性粉剂、水分散粒剂。该组合具有明显的增效作用,可降低农药使用成本,对环境友好、安全。
(3)苗虫威和环漠虫酰胺的杀虫组合,两种成分重量比为50:1〜1:50。该组合可应用于耕地、山地、保护地等农业虫害防治。尤其用于小菜蛾、稻纵卷叶螟、小地老虎、棉铃虫、菜青虫、甜菜夜蛾、尺蟆等多种鳞翅目害虫的防治。适用范围广、效果好、成本低、残留低,对人、畜、环境等安全。
(4)环漠虫酰胺和甲氧虫酰腓的杀虫组合,其中,活性成分环漠虫酰胺和甲氧虫酰腓的重量比为1:30〜30:1,环漠虫
酰胺和甲氧虫酰腓重量和为杀虫组合总重量的1%〜90%。该组合对小菜蛾、甜菜夜蛾、二化螟等鳞翅目害虫具有明显的协同增效作用,同时减少了农药使用量,降低了农药在农作物上的残留量,减轻了对环境的污染,延缓了害虫抗药性的产生,增加
了农药使用寿命,值得在生产上推广应用。
(5)漠虫酰胺和苦参碱的农药组合,该农药组合中环漠虫酰胺和苦参碱的重量比为1:8〜8:1;所述农药组合可配制成任意一种剂型,包括:悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水剂。环漠虫酰胺与苦参碱复
配后能有效地防治甘蓝蜗虫,持效期长,对靶标作物没有药害;环漠虫酰胺与苦参碱按不同比例复配后,对农业虫害的防治效果明显提高,在防治效果相同的情况下,大大降低了有效成分的使用量,从而降低了对环境的危害以及延缓了害虫的抗性。
(6)环漠虫酰胺与阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、多杀霉素中的一种组合,可配制成:乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂、微胶囊剂、颗粒剂、可溶液剂等剂型。该杀虫组合对稻纵卷叶螟、小菜蛾、梨木虱、蓟马等鳞翅目、同翅目、缨翅目害虫效果好,且其杀虫效果不是各组分活性的简单叠加,与现有的单一制剂相比,除具有显著的杀虫效果夕卜,而且有显著的增效作用,用药量减少,对作物安全性好。(来源:)京辉胜编辑部)
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