检验检测
中国石油和化学工业协会 w w w .c p c i a .c n
石鹏途 成益民 陈红军 湖南省产商品质量监督检验所(长沙410007)
[摘 要]现行国家标准G B 18583-2001是采用“乙酰丙酮分光光度法”测定胶粘剂中游离甲醛的含量，而缩甲醛胶由于合成原料和工艺不同于其他胶粘剂，因而采用现行国家标准G B 18583-2001“乙酰丙酮分光光度法”测定胶粘剂中游离甲醛的含量，不能满足其测定要求。本文通过查阅文献和实验，提出了补充方法，该方法可以准确测出缩甲醛胶中游离甲醛的真实含量，是现行国家标准G B 18583-2001的有效补充。
[关键词] 缩甲醛胶 游离甲醛 测定
甲醛是一种无易溶的刺激性气体，具有强烈的致癌和促癌作用。甲醛一般对鼻、眼睛和上呼吸道有强烈的刺激作用，会导致皮肤过敏，严重的会破坏人体免疫系统。在家居装饰中，使用游离甲醛超标的胶粘剂，散发到空气后，容易引发呼吸困难、湿疹、全身过敏等症状。长期生活在甲醛、苯等超标的环境里，人容易感冒、头晕、无力，甚至引发皮肤病，出现红斑等。严重时，甲醛
超标还可能引起慢性呼吸道疾病，以及鼻腔、口腔、鼻咽、咽喉、皮肤和消化道的癌症。甲醛已经被世界卫生组织确定为致癌和致畸形物质，是公认的变态反应源，也是潜在的强致突变物之一。因而研究游离甲醛的测定方法是我们质检工作的重大课题。
聚乙烯缩甲醛胶(以下简称缩甲醛胶)性能好，价格相对较低，广泛用于建筑业。缩甲醛胶是用聚乙烯醇和甲醛在酸催化下缩合而成。
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检验检测
《中国石油和化工标准与质量》 2008/04
以上反应是可逆的，即缩甲醛胶在酸性水溶液中加热又可以水解成聚乙烯醇和甲醛，所以广泛应用于有机合成中保护醛基和酮羰基。即首先把醛与醇缩合成缩醛，缩醛对碱及氧化剂是稳定的，等反应完毕后，再用酸
苗苗是哪里人将缩醛水解成原来的醛基
[1]
。
缩甲醛胶就是缩醛，对酸较敏感，甚至很弱的草酸、酒石酸水溶液或酸性离子交换树酯都能使它分解成原来的醛和醇
[2]
。如:
测定缩甲醛胶现行国家标准G B 18583-2001是采用“乙酰丙酮分光光度法”，操作上是“称取5.0克试样(精确到0.1m g )，置于500m l 的蒸馏烧瓶中，加250m l 水将其溶解，再加5m l 磷酸，摇匀
[3]
”。在油浴上蒸馏，蒸出200m l 再进行
测试。磷酸是中等强度的酸，蒸到最后，其溶液的p H 值已小于1。在这样高温及强酸性的环境中，缩甲醛胶和去甲醛剂会发生水解，分解出十倍于原产品的游离甲醛。
同时胶粘剂在使用上，根本不会有像测试时那样的高温和强酸的水溶液的环境，所以不会分解出游离甲醛。市面上现有很多建筑涂料含有大量缩甲醛胶，如“801胶”、
“107建筑胶”、“808内墙涂料
[4]
”则
100%是缩甲醛胶。
因而采用现行国家标准G B 18583-2001测定所有胶粘剂中的游离甲醛已经不能满足要求。本人通过查阅文献以及多次试验，发现参考G B 14074.16-1993《木材胶粘剂及其树脂检验方法游离甲醛含量测定法》和G B /T 5543-2006《树脂整理剂总甲醛含量、游离甲醛含量和羟甲基甲醛含量的测定》
[5-6]
，采用“中和法”则可以得到
很理想的测定方法，测定得到的游离甲醛的含量比较真实可靠。
“中和法”采用亚硫酸钠与甲醛反应，使之生成羟甲基磺酸钠和氢氧化钠:
用中和法测定N a O H 的含量，再换算成甲醛的含量，这样可以避免缩甲醛胶的高温酸性水解，得到真实游离甲醛的含量。
同时“中和法”精确度可以达到(1～2)‰，而分光光度法精确度只有(2～
10)%，所以“中和法”比“分光光度法”准确得多。
下面是试验过程中测得甲醛含量的具体的数据，并与采用国家标准方法进行比较，结果见表1。
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表1 缩甲醛胶中甲醛含量测定数据比较
样品编号1234567891011游离甲醛含量
A 法
1.32
1.68
1.86
1.42
1.65
1.80
1.50
1.65
1.62
1.70
1.78
m g /k g
洋芋粑粑B 法
0.05
0.07
0.09
滴水之恩作文600字0.06
0.08
0.09
0.06
0.08
0.07
0.08
0.09
A 为采用国家标准G
B 18583-2001测定方法得到的结果;B 为采用“中和法”测定方法得到的结果。
由以上数据可见，采用现行国家标准G B 18583-2001测得缩甲醛胶中的游离甲醛含量都偏高。主要是因为磷酸是中等强度的酸，溶液蒸馏到最后，其溶液的p H 值已小于1，在这样高温及强酸性的环境中，缩甲醛胶和去甲醛剂会发生水解，分解出十倍甚至更多倍于原产品的游离甲醛。而采用“中和法”测得的游离甲醛含量比较真实。
通过实验，针对国家标准G B 18583-2001《室内装饰装修材料胶粘剂中有害物质限量》提出了补充方法，该方法可以准确测出缩甲醛胶中游离甲醛的真实含量。
参考文献
1 刑其毅等.有机化学.人民教育出版社,1981:
我的健康码356-358.
2 汪焱钢.现代有机合成导论.华中师范大学出版社,1995:40.
3 G B 18583-2001室内装饰装修材料胶粘剂中有害物质限量.
4 周绍绳.化工小商品生产法第八集.湖南科学技术出版社,1991:298-300.
5 G B 14074.16-1993木材胶粘剂及其树脂检验方法游离甲醛含量测定法.
6 G B /T 5543-2006树脂整理剂总甲醛含量、游离甲醛含量和羟甲基甲醛含量的测定.
(上接第17页)
序号标准项目名称
制定或
修订
完成
年限技术委员会或
技术归口单位
代替标准
71
螺杆钻具
修订
2008
全国石油钻采设备和工具标准化技术委员会
S Y /T 5383-1999
72
地面液压驱动可控震源车修订
2008
全国石油钻采设备和工具标准化技术委员会
73
钻井设备的检验、维护、修理和修复程序修订
2008
全国石油钻采设备和工具标准化技术委员会
S Y /T 6367-199874
钻井卡瓦
修订
2008
全国石油钻采设备和工具标准化技术委员会
S Y /T 5049-9175
石油天然气工业用天然气发动机修订
2008
全国石油钻采设备和工具标准化技术委员会
织田裕二
S Y /T 5641-200076
组合泵筒管式抽油泵
洗衣机E4是什么意思修订
2008
全国石油钻采设备和工具标准化技术委员会
S Y /T 5143-199820
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