钢材的表⾯发⿊处理是怎么回事?1.发蓝(发⿊)原理
在⾼温下(约550℃)氧化成的四氧化三铁呈天蓝⾊,故称发蓝处理。
在低温下(约350℃)形成的四氧化三铁呈暗⿊⾊,故称发⿊处理。
在兵器制造中,常⽤的是发蓝处理;在⼯业⽣产中,常⽤的是发⿊处理。
能否把钢铁表⾯氧化致密、光滑的四氧化三铁,关键是选择好强的氧化剂。强氧化剂是由氢氧化钠、亚硝酸钠、磷酸三钠组成。发蓝时⽤它们的熔融液去处理钢件;发⿊时⽤它们的⽔溶液去处理钢件。常⽤的发⿊溶液成分见下表。
此溶液的密度是1.4g/cm3,沸点是130℃。在此溶液的作⽤下,铁的氧化过程是这样的:
Fe→Na2FeO2→Na2Fe2O4→Fe3O4去油
具体的化学反应是:
3Fe+NaNO2+5NaOH=3Na2FeO2+NH3+H2O
6Na2FeO2+NaNO2+5H2O=3Na2Fe2O4+NH3+7NaOH
Na2FeO2+Na2Fe2O4+2H2O=Fe3O4↓+4NaOH
⽣产实践经验证明,要获得光亮、致密的四氧化三铁膜层,氧化溶液中亚硝酸钠与氢氧化钠的⽐例,要保持在1:3~3.5之间。
2.发蓝(发⿊)操作
发蓝(发⿊)的操作流程:
⼯件装夹→去油→清洗→酸洗→清洗→氧化→清洗→皂化→热⽔煮洗→检查。
(1)⼯件装夹要根据⼯件的形状、⼤⼩,设计专门的夹具或吊具。⽬的是使⼯件之间留有⾜够的间隙,⼯件间不能相互接触,要使每个⼯件都能完全浸⼊氧化液中被氧化。
(2)去油⽬的是除去⼯件表⾯的油污。经过机加⼯后(发蓝、发⿊是最后⼀道⼯序),⼯件表⾯难免不留下油污,⽤防锈油作⼯序间防锈的更是这样。任何油污,都会严重影响四氧化三铁的⽣成,所以必须在发蓝、发⿊之前除去。常⽤的除油溶液配⽅。
将除油溶液加热⾄80~90℃,然后将⼯件浸⼊,浸⼊时间为30min左右,若油污较多,还得延长除油时间,以除油彻底为准。
(3)酸洗酸洗的⽬的是除去⼯件表⾯的锈迹。因为锈迹、锈斑会阻碍⽣成致密的四氧化三铁层。即使⼯件⽆锈迹,也应进⾏酸洗,因为它使油污进⼀步去除⼲净,⽽且酸洗会提⾼⼯件表⾯分⼦的活化能,有利于下⼀⼯序的氧化,能⽣成较厚的四氧化三铁层。
酸洗溶液⼀般是10~15%浓度的硫酸溶液,温度是70~80℃,将⼯件浸⼊硫酸溶液中,浸⼊时间为30min左右,锈蚀较轻的钢件可浸20min,锈蚀严重者,则需要浸40min以上。
(4)氧化氧化是发蓝、发⿊的主要⼯序。四氧化三铁膜层是否致密、是否光滑、是否有⾜够的厚度,取决于氧化阶段。
发蓝的⼯艺温度是550℃。发⿊的⼯艺温度是130~145℃。浸⼊时间是50~80min。含碳量⾼的⾼碳钢,氧化速度较快,浸⼊时间可短些。含碳量低的低碳钢,氧化速度慢,浸⼊时间需要长些。合⾦钢特别是⾼合⾦钢,⼯件表⾯有⼀定的残余奥⽒体,对碱溶液有较强的抗抵作⽤,不易⽣成Fe3O4,因⽽浸⼊时间需更长⼀些。
下表列出了有关钢种氧化(发⿊)时溶液的温度及浸⼊时间。
槽液的正常颜⾊是⽩⾊。如果槽液呈红⾊或棕⾊,表⽰亚硝钠浓度过⼤,应及时调整槽液的成分。如果溶液呈绿⾊,则表⽰铁离⼦浓度过⼤,应及时更新溶液。
(5)皂化所谓皂化,是⽤肥皂⽔溶液在⼀定温度下浸泡⼯件。⽬的是形成⼀层硬脂酸铁薄膜,以提⾼⼯件的抗腐蚀能⼒。常⽤的皂化液浓度是30~50g(肥皂)/L。把皂化液加热⾄80~100℃,将氧化后的⼯件放⼊皂化液浸泡10min左右。
(6)检查
氧化完毕后,要对⼯件进⾏检查,看Fe3O4膜层是否合格。检查的⽅法是:任意抽取三件⼯件,置于浓度为2%的硫酸铜溶液中浸泡20s,不退⿊⾊者为合格。三件⼯件中有⼀件以上不合格,则整槽⼯件视为不合格,需再氧化⼀次,以加深四氧化三铁的厚度。
3.可能出现的缺陷及解决措施
钢件发⿊⼯艺,在操作过程中,可能会出现如下⼀些缺陷。
(1)氧化膜疏松
氧化膜应很致密,与基本结合很牢固。如果⽣成的氧化膜疏松,容易擦掉,这是不正常的现象。出现
这种情况,主要是由于新配制的氧化溶液缺少铁离⼦引起的。解决办法,是加⼊⼀些旧的氧化溶液,或者加⼊⼀些⼲净的钢屑,煮沸30min,以增加氧化溶液的铁离⼦浓度,这现象就会消除。
(2)⼯件表⾯呈红褐⾊锈斑
氧化膜应呈深⿊⾊,光亮且平滑。如果⼯件表⾯出现红褐⾊斑点或连成⼀⽚,这主要是由于氧化溶液中氢氧化钠过浓、⽣成氧化铁过多所致。解决办法是调整溶液成分,补充加⼊⼀些亚硝酸钠和⽔,以降低NaOH浓度。
(3)⼯件表⾯呈淡灰⾊
⼯件表⾯失去乌⿊光泽,呈淡灰⾊,这是由于氧化溶液中氢氧化钠浓度过低引起的。解决办法,补充加⼊适量的氢氢化钠。
(4)不⽣成氧化膜
经处理40~50min后,⼯件表⾯仍不上⾊(⽣成氧化膜),这主要是由于溶液温度过低,亚硝酸钠浓度不⾜引起的。解决办法是提⾼溶液温度,适当增加亚硝酸钠量。
(5)氧化膜表⾯发花
⼯件在⿊⾊基体上出现零星的⽩点,有时⽩点还较密集,这种现象⼯⼈称之为“发花”。发花原因主要是氧化时间不够引起的。解决办法,是延长氧化时间(即浸泡时间),还可以补充加⼊少量氢氧化钠。
(6)⼯件表⾯呈绿⾊
如果⼯件表⾯的氧化膜不是乌⿊⾊,⽽是绿⾊,这是⼯件过氧化的结果,是由于氧化溶液温度过⾼、亚硝酸钠浓度过⾼引起的。解决办法是加⼊适量冷⽔(注意:加⽔时必须穿戴好⽼保护具,缓缓加⼊,以免槽液飞溅,造成灼伤事故)和加⼊少量氢氧化钠,以降低溶液温度及亚硝酸钠的浓度。
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