酿酒科技2018年第10期（总第292期）·LIQUOR-MAKING SCIENCE&TECHNOLOGY2018No.10(Tol.292) DOI：10.13746/j.njkj.2018073
葡萄酒中甜蜜素含量的分析研究
李燕，顾志斌，鞠忠杰
（烟台市食品药品检验检测中心，山东烟台264003）
摘要：对LC-MS/MS测定葡萄酒中甜蜜素的方法进行了优化，在0～100μg/L范围内取得良好线性
关系，方法检出限为0.02mg/kg，相对标准偏差为1.3%～2.8%。对市售葡萄酒样品进行了测试，分析结
果能够给企业产品质量管理提供参考。
关键词：LC-ICP/MS；葡萄酒；多种元素
中图分类号：TS262.6；TS261.4；TS261.7文献标识码：A文章编号：1001-9286（2018）10-0090-03 Determination of Sodium Cyclamate Content in Grape Wine
LI Yan,GU Zhibin and JU Zhongjie
(Yantai Center for Food and Drug Control,Yantai,Shandong264003,China)
Abstract:The determination of sodium cyclamate content in grape wine by LC-MS/MS was optimized.A good linearity was ob-tained within the range of0to100μg/L.The detection limit was0.02mg/kg.And RSDs were between1.3%to2.8%.In this study, wine products available in the market were tested and the analysis of the results could provide reference for quality management in wineries.
Key words:LC-MS/MS;wine;sodium cyclamate
近年来，在国家对食品安全严格把控，消费者对产品质量的关注日益增加的大背景下，我国的葡萄酒质量也得到显著提升，在国家公布的抽查结果中葡萄酒的质量合格率很高。但是，我国标准体系、方法更新速度快，也给葡萄酒生产带来了不小的挑战，使得企业不得不更多的关注葡萄酒的生产控制和质量把关。
GB5009.97—2016《食品安全国家标准食品中环己基氨基磺酸钠的测定》于2016年9月20日实施以后，检测机构对葡萄酒中甜蜜素的测定由原来的气相谱法改为液相谱-串联质谱法[1]，两种方法的灵敏度有很大差别，新方法较原方法的检出限[2]低了300多倍，这意味着原来未检测出甜蜜素的葡萄酒，在新标准实施后，有可能会检测出甜蜜素，从而造成产品不合格。为了了解新方法测定市售葡萄酒中甜蜜素的含量情况并对其进行原因分析，本文对现有液相谱-串联质谱法进行改进和优化，并采购了30个市售
葡萄酒样品进行测试，对结果进行分析和研究。
1材料与方法
1.1材料、试剂及仪器
样品：30个干型葡萄酒，购于超市。
甲酸，谱纯；甜蜜素标准品，北京谭墨质检科技有限公司，纯度99.5%；实验室用水，二级水。
标准溶液配制：用10%空白样品的水溶液，配制成系列浓度为2μg/L、5μg/L、10μg/L、50μg/L、100μg/L的甜蜜素标准工作曲线。
仪器设备：LC-MS/MS AB5500，美国AB公司。
1.2实验方法
1.2.1样品前处理
取葡萄酒5.00mL于50mL容量瓶中，用水稀
收稿日期：2018-03-20
作者简介：李燕(1976-)，女，硕士，高级工程师，从事食品检验及实验室管理工作。
优先数字出版时间：2018-05-29；地址：knski/kcms/detail/52.1051.TS.20180529.1049.024.html。90
释至刻度，定容。0.2μm滤膜过滤，上机。
1.2.2LC-MS/MS条件
谱柱：ZPRBAX Eclipse Plus C18(2.1mm×100mm，3.5µm)；流动相：甲醇+0.1%甲酸水溶液= 30+70。
流速：0.2mL/min；进样量：10µL；柱温：35℃。2结果与分析
2.1条件优化
2.1.1标准工作曲线配制方式的选择
由于葡萄酒样品中含有一定的有机物，容易对目标物造成较大干扰，从而影响检测结果的准确性。利用与样品基质相近的阴性样品水溶液（浓度与测试样品保持一致）配制标准工作溶液，能够有效降低基质
干扰。利用纯水配制的工作曲线测试样品，回收率为60%～88%；而用阴性样品水溶液配制的工作曲线测试样品，回收率为80%～106%。
2.1.2ICP-MS/MS质谱条件的优化
通过质谱条件的优化，使目标物的响应达到最佳。分析物质量及分析条件见表1。
2.2方法线性及检出限
利用优化的质谱条件，对标准系列溶液进行分析，做线性回归并绘制标准曲线，对应的校正曲线见图1，定性、定量离子谱图见图2，线性相关系数为0.9997，在0～30µg/L范围内线性良好。
对10%阴性样品水溶液进行测试，以3倍信噪比所对应的样品质量浓度为方法检出限，计算结果为0.02mg/kg。
2.3精密度和回收率
吸取5.00mL阴性样品作为空白样品于50mL 容量瓶中，同时做3个浓度梯度的加标试验，即10µg/L、30µg/L、100µg/L。同时做样品空白及6个平行加标试验。计算方法的加标回收率及相对标准偏差，结果见表2。2.4样品分析
对市售的30个国产干型葡萄酒样品进行了分析测试。从测试结果看，检出甜蜜素的样品有3个，含量分别是0.012mg/L、0.18mg/L和0.38mg/L。其余样品的测定值均低于方法检出限。
从检出的样品分布看，
市售的葡萄酒样品绝大部
图1
甜蜜素标准曲线图
图2定量、定性离子谱图
表2方法的回收率及精密度
序号浓度(μg/L)
10
30
100
回收率(%)
91
96
102
RSD(%)
2.8
1.5
1.3
李燕，顾志斌，鞠忠杰·葡萄酒中甜蜜素含量的分析研究表1分析物质量及分析条件
定性离子对178/79.9(ESI-) 202.2/122(ESI+)
定量离子对
178/79.9(ESI-)
—
碰撞能量(CE)
-34
-10
葡萄酒分类去簇电压(DP)
-70
-70
碰撞池出口电压(CXP)
-12
-15
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分未检出甜蜜素，但在检出的样品中甚至有规模较大的企业生产且市场销量较高的产品；从含量范围看，虽然有3个样品经液相谱-串联质谱法检测为阳性，但其浓度远低于气相谱法的检出限[3-4]，且并不是人为添加的水平。以上说明这些产品的生产控制仍停留在原来的标准，并没有因检测方法的变更而加强对产品质量控制，造成生产过程中的污染或带入。经调查、了解和分析，产品中污染甜蜜素原因，一方面是生产线和生产工具与配制酒或其他酒混用，将微量甜蜜素带入葡萄酒中；另一方面，在葡萄种植和采摘过程中，生产工具的混用也可能造成最终产品的污染。
3结论
本实验对LC-MS/MS法测定葡萄酒中甜蜜素进行了方法优化，方法检出限显著低于现行标准方法，且有效降低了基体干扰，线性范围在0～100µg/L良好，回收率91%～102%，能够满足样品测定的要求，样品平行测定RSD小于3%。同时，利用本方法对30个葡萄酒样品进行的分析测试结果，能够为企业生产的质量控制，尤其是添加剂的监控提供可靠数据支撑。同时出可能造成污染的原因，为企业进一步加强生产和质量管理提供参考。
参考文献：
[1]中华人民共和国卫生部.食品中环己基氨基磺酸钠的
测定：GB/T5009.97—2003[S].北京：中国标准出版社,
2004.
[2]中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会.食品安
全国家标准食品中环己基氨基磺酸钠的测定：GB
5009.97—2016[S].北京：中国标准出版社,2017.
[3]佟晓芳.葡萄酒中甜蜜素含量的测定[J].酿酒,2008,35
(2)：87.
[4]胡序建，张百胜，邢礼庆，等.葡萄酒中甜蜜素含量测定
方法的探讨[J].酿酒科技,2014(5)：99-101.
茅台集团品牌价值首次突破2300亿元
本刊讯：据《贵报传媒全媒体》报道，2018年9月17日，在北京国家会议中心举行的第十届华樽杯中国
酒类品牌价值评测新闻发布会上，组委会发布了华樽杯第十届中国酒类200强企业。其中，中国贵州茅台酒厂（集团）有限责任公司2018年度品牌价值为2375.09亿元，位列中国白酒品牌价值第一名、中国酒类品牌价值第一名。茅台集团党委书记、董事长、总经理李保芳获得“全球酒业十大年度人物”称号。
据介绍，此次由中国酒类流通协会和中华品牌战略研究院联合发布的中国酒类品牌价值200强研究报告中，茅台集团品牌价值大涨52.02%，达到2375.09亿元，这是10年来中国酒企品牌价值首次突破2300亿元，成为唯一一家。
包括茅台在内，过千亿的酒类企业已经达到7家，另外6家分别为：五粮液、华润、青岛啤酒、洋河、西凤和古井。
10年来，200强入围企业的品牌价值总和从首届（2009年）的5339.56亿元上涨到第10届（2018年）的26886.14亿元，增长率高达403.53%。从各酒种的品牌价值增长量上看，中国白酒品牌价值从2009年的3629.19亿元增长到了今年的18133.57亿元，增长了14504.38亿元，在所有类别中排名第一。
2018年上半年，茅台集团主要经济指标实现50%以上的增长，创下了近年来最高增速，总量迈上新台阶。品牌持续发力、质量口碑给力、企业文化张力、投资持续发力、市场营销卖力、消费释放潜力、出口逐步着力、资源保障有力。扎实有序推进年初工作计划，圆满实现了时间任务“双过半”，为顺利完成全年目标奠定了坚实基础。
华樽杯是由中国酒类流通协会和中华品牌战略研究院联合举办的、中国酒行业第一家也是唯一一家针对酒类品牌进行品牌价值评议的活动，具有“中国酒类奥斯卡”之称，是迄今为止国内较权威、客观的酒类品牌价值评议活动，从2009年起到现在已连续举办十届。茅台集团从2011年第三届起，至今八度蝉联华樽杯中国酒类品牌价值200强榜首。
茅台集团习酒公司也在此次发布活动中以382.29亿元品牌价值位列中国酒类品牌第13名、位列中国白酒品牌第9名，进入中国白酒行业十强品牌。（江源荐，黄筱鹂编辑）
来源：贵报传媒全媒体2018-09-19
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