1.为什么H/C原子比可以作为表征石油化学组成的一个基本参数?
答:因为对于烃类化合物,氢碳比是一个与化学结构和分子量大小有关的参数,不同结构的烃类,碳数相同时,烷烃的H/C 原子比最大,而芳烃的最小,环烷烃结余两者之间。随着石油及其产品中环结构增加,其H/C值下降。
2.按照馏分组成,石油可以分为哪几个馏分?每个馏分分别有什么用途?
答:石油馏分可以分为汽油馏分(初馏点~200℃),柴油馏分(AGO,200~350℃),减压瓦斯油(VGO,350~500℃),减压渣油(>500℃)。汽油馏分制取汽油作燃料,柴油馏分制取煤油、柴油作燃料。减压瓦斯油制取润滑油作润滑剂,减压渣油制取沥青可铺路。
3.石油烃类组成有哪几种表示方法?各自的含义是什么?
答:①单体化合物组成:石油馏分中每一种烃(单体化合物),仅限于阐述石油气及石油低沸点馏分的组成。
②族组成:石油馏分元素组成表示法太简单而单体烃表示法太复杂,而使用范围窄,族组成介于两者之间,简单实用,化学结构相似的一类化合物。
③结构族组成:不比石油烃类结构多么复杂,都可以看作由三个基本结构单元组成(烷基、环烷基、芳香基)。
4.不同类型的石油,其烃族组成与结构组成有何规律?
答:⑴①汽油馏分的烃族组成:烷烃含量在30%~70%,环烷烃含量在20%~60%。芳香烃的组成在20%以下(一般情况)。
②煤、柴油馏分的烃族组成:石蜡基(大庆、中原原油)烷烃含量在50%左右,芳烃含量仅在50%左右,芳烃含量仅在15%左右。烃烷基(羊三木)几乎不含烷烃,芳香烃含量42.2%。中间基(胜利、华北原油)介于石蜡基和环烷基之间。
③减压渣油馏分的烃族组成:非烃类化合物含量高,不同的渣油饱和分含量相差大,芳香烃含量相差小。
⑵结构族组成:①石蜡基(大庆、中原原油)%CP、%CN、%CA较低,RA、RN较低。②环烷—中间基(孤岛原油)%CP较低,%CN、%CA较高,RA、RN较高。③中间基原油(胜利、华北原油)%CP
、%CN、%CA、RA、RN介于石蜡基和环烷基原油之间。
5.石油中的含硫化合物主要有哪些?各自有何特点?
答:一般以硫醚类和噻吩类为主{活性硫:元素硫,H2S、硫醇
非活性硫:硫醚、二硫化物、噻吩
硫醇:含量少,沸点低于相应的醇类,多存在低沸点馏分,不溶于水,有特殊臭味(低硫醇),受热可分解成硫醚和硫化氢。
硫醚:含量高,在轻、中馏分中占硫含量一半左右,存在形态多,中性液体,对金属无作用。
二硫化物:含量明显少于硫醚,存在较轻馏分中。
噻吩化合物:含量在含硫化合物中一半以上,存在中沸点馏分和高沸点馏分中。
6.石油中含氮、含硫、含氧化合物以及微量金属元素对石油加工过程有何危害?
答:①催化剂中毒②腐蚀性③性
7.判断陆相成油和海相成油的标准是什么?陆相与海相形成的石油以及组成上各自有什么特点?答:标准为w(Ni)/w(V)
陆相成油:w(Ni)/w(V)>1    海相成油:w(Ni)/w(V)<1
8.胶质和沥青质各自结构特征是什么?
答:①石油中的胶质和沥青质:沥青质分子的基本结构是以多个芳香烃组成的稠合的芳香环系为
核心,周围连接有若干个环烷烃——芳香烃和环烷烃上都还带有若干个长度不一的正构的或异构的侧链,分子的环系和支链中往往含有硫、氮或氧,同时还可能配合镍、钒、铁等金属。
②胶质中的单元结构数(n)约为2,庚烷沥青质的单元结构数为5左右。
③胶质与沥青质之间本没有本质的区别,在一定条件下可以相互转化。
1.石油的恩式蒸馏曲线与实沸点蒸馏曲线有何差别?
答:恩式蒸馏法主要用于表征产品的质量,实沸点蒸馏法主要用于表征石油馏分的组成。
①实沸点蒸馏曲线的斜率比恩式蒸馏法的斜率更陡。
②对于同一油样,实沸点蒸馏的初馏点较恩式蒸馏的低,终馏点较恩式蒸馏的高。
③为获得相同的气化率,实沸点蒸馏达到的液相温度比恩式蒸馏的高。
2.石油的平均沸点有哪几种表示方法?
答:①体积平均沸点Tv            ②质量平均沸点Tw
③立方平均沸点Tcu          ④实分子平均沸点Tm      ⑤中平均沸点
3.石油馏分的分子量分布有何规律?
答:①石油各馏分的数均相对分子质量是随沸程的上升而增大的。
②当沸程相同时,石蜡基原油如大庆原油的相对分子质量最大,中间基原油如胜利原油次之,环烷基原油如欢喜岭原油的最小。
4.烃类的相对密度与其化学结构有何关系?
答:①分子中碳原子数相同时,相对密度:芳香烃>环烷烃>烷烃。
②正构烷烃和正烷基环己烷的相对密度随相对分子质量的增大而增大。
③正烷基苯的相对密度随相对分子质量的增大而减小。
5.烃类分子的折射率与其化学结构之间有何关系?
答:①在各族烃类中,折射率:烷烃(1.3~1.1)<;环烷烃<;芳香烃(约为1.5)。
②在同一系列的烃中,烷烃和环烷烃的折射率一般随其相对分子质量的增大而增大。
③单环芳香烃的折射率随其相对分子质量的增大而减小。
6.烃类的粘度与其化学组成结构有何关系?
答:①对于同一系列的烃类,除个别情况外,化合物的相对分子质量越大,其粘度也越大。
②当相对分子质量相近时,具有环状结构的分子的粘度大于链状结构的,且分子中环数越多,粘度越大。
③当烃类分子中的环数相同时,其侧链越长,粘度越大。
7.粘度与温度之间有什么关系?粘温性质的表示方法是什么?
答:油品的粘度随温度的升高而减小。
粘温性质的表示方法:①粘度指数(粘度指数越大,表明其粘温性质越好)。
②粘度比(对于粘度水平相当的油品粘度比越小,表示该油品粘—温性质越好)。
8.表示石油及其产品低温流动性的质量指标是什么?
答:浊点结晶点倾点凝点
9.石油产品的粘温凝固与构造凝固之间有何关系?
答:①粘温凝固:对于含蜡很少的油品,当温度降低时虽还没有结晶析出,但因其分子中环状结构较多,在低温下其粘度很大,由于过于粘滞而丧失流动性(此时油品仍然是透明的)。
②构造凝固:对于含蜡较多的油品,随温度的下降,其中正构烷烃等高熔点烃类的结晶不断析出,进而连接形成结晶骨架,并把此时尚处于液态的油品包在骨架中,从而使整个油品失去流动性。
10.石油产品的闪点、燃点以及自燃点之间的关系?
答:①自燃点与油品的沸程有关,但与闪点和燃点相反,油品越轻,相对分子质量越小,其自燃点却越高。
②燃料的自燃点很大程度上决定于其化学组成,正构烷烃的自燃点较低,而芳香烃的自燃点较高,异构烷烃的也较高。
1.石油产品可以分为哪几大类?
答:①燃料:包括汽油、喷气燃料、柴油等发动机燃料及灯用煤油、燃料油等。
②润滑剂:包括润滑油和润滑脂。
③石油沥青:用于道路、建筑及防水等方面。
④石油蜡:属于石油中的固态烃类。
⑤石油焦:可用于制作炼铝及炼钢用电极等。
⑥溶剂和石油化工原料:包括制取乙烯的原料轻油,以及石油芳烃和各种溶剂油。
2.简述汽油机、柴油机的工作过程,它们有什么本质区别?
答:汽油机工作过程:①进气过程②压缩过程③做功过程(点火燃烧)④排气过程
柴油机的工作过程:①进气过程②压缩过程③膨胀做功④排气过程
区别:①压缩比:柴油机的压缩比约高于汽油机的一倍。
②启热方式:柴油机不需要垫点火即可迅速自然,汽油机需要火花塞发出电火花点燃混合气。
③热效率:柴油机的热效率一般比汽油机的高,当二者功率相同时,柴油机可节约燃料20%~30%。
④压缩戒指:柴油机气缸吸入和压缩的是空气,汽油机气缸吸入和压缩的是空气和颜料的混合气。
3.什么是辛烷值?其测定方法有几种?提高辛烷值的方法有哪些?
答:辛烷值是在标准的试验用单缸发动机中,将待测试样与标准燃料试样进行对比试验而测得的。测定方法有两种:马达法,研究法
提高辛烷值的方法有:①增大汽油机的压缩比②加入醚类化合物
4.车用汽油的主要质量指标有哪些?它们的使用意义是什么?
答:车用汽油的主要质量指标有:馏程、饱和蒸汽压、碘值、实际胶质
使用意义:①馏程:能大体表示该汽油的沸点范围和蒸发性能。我国车用汽油质量标准要求10%馏出温度不高于70℃(表示汽油中所含低沸点馏分的多少),50%馏出温度不高于120℃(表示平均蒸发性能)
,90%馏出温度不高于190℃,终馏点不高于205℃(表示汽油中馏分含量的多少)。
②饱和蒸汽压:它是衡量汽油在汽油机燃料供给系统中是否易于产生气阻的指标,同时还可相对地衡量汽油在储存和运输中的损耗倾向。汽油饱和蒸汽压越大,蒸发性越强,发动机易于冷启动,但产生汽油倾向增大,蒸发损耗也越大,我国车用汽油质量标准中规定:9月16日~3月15日,饱和蒸汽压不高于88KPa,3月16日~9月15日,饱和蒸汽压不高于74KPa。
③碘值:利用碘与不饱和烃分子中的双键进行加成反应,以测定汽油中不饱和烃的含量。碘值越大,说明其中不饱和烃含量越多,汽油的性也就越差。
④实质胶质:以100ml石油中所得残余物的质量(mg)来表示的,我国车用汽油的实际胶质要求不大于5mg/100ml。
⑤诱导期:从油样放入100℃的水中开始到氧压明显下降索经历的时间称为诱导期,我国车用汽油的诱导期要求不小于480min。
5.什么是十六烷值?提高十六烷值得方法是什么?
答:十六烷值是衡量燃料在压燃式发动机中发火性能的指标,即评定柴油发火性能的指标。
催化裂化柴油中含芳烃和烯烃过多一般大于十六烷值较低,通过加氢改质可提高十六烷值。
6.为什么含烷烃多的馏分是轻柴油的良好组分?但为什么在柴油中又要含有适量的芳烃?
答:①因为烷烃的含量越高。柴油的十六烷值越高,表明该燃料在柴油机中发火性能好,即柴油机易于启动。
②如果柴油中的烷烃含量过高,其十六烷值也会过高,将会由于局部不完全燃烧而产生少量黑
排烟,故要有适量的芳烃降低十六烷值。
7.轻柴油的十六烷值是否越高越好?为什么?
答:不是。若十六烷值过高,由于滞燃期太短,燃料未来得及与空气均匀混合即着火自燃以致燃烧不完全,部分烃类热分解而产生游离碳粒随废气排出,造成发动机冒黑烟及油耗增大,功率下降。
1.简述高温裂解原料,主要目的,主要操作条件以及目的产物的主要用途?
答:①原料:包括气态烃,轻油(石脑油)、煤油、轻柴油及重柴油等。
②主要目的:取得以乙烯为主的低分子烯烃,为进一步,主产各种石油化学品和合成材料(合成树脂、合成橡胶和合成纤维)提供原料。
③主要操作条件:温度为750~900℃,反应一般在管式反应炉的炉管中进行,原料在炉管中的停留时间往往不足1s。
④目的产物的主要用途:主产各种石油化学品和合成材料(合成树脂、合成橡胶和合成纤维)。
2.简述减粘裂化主要目的,主要操作条件、原料及主要目的产物及其用途。
答:①主要目的:a.降低重油的粘度和倾点,使之可少掺或不掺轻质油而得到合格的燃料油。b.生产中间馏分,为进一步轻质化的过程提供原料。
②主要操作条件:反应温度在380~480℃之间压力为0.5~1.0MPa,反应时间为几分钟至几小时,可在加热炉管内或反应塔内进行。
③原料:主要是减压渣油,也有常压渣油。
④主要目的产物用途:用作燃料油的减粘残渣油以及中间馏分,此外尚有少量裂化气以及裂化石油。
3.渣油的减粘裂化反应与高温裂解反应有何不同?
答:①原料不同:前者用的主要是减压渣油,后者主要用的是烃类为主要成分的馏分油。
②反应温度不同:前者温度较低,在400℃左右,后者高达750~900℃。
③压力不同:同样温度下前者比后者产量更多,缩合产物,而分解产物较少。
④笼蔽效应:前者有,后者无。
4.延迟焦化工艺与减粘裂化工艺反应特点有什么不同?
答:延迟焦化的转化深度很深,采用较高的温度及较长的反应时间,其原料几乎完全转化,且生成大量的焦炭,而减粘裂化的转化深度较浅,采用较低的温度红人较短的反应时间,以不出现相的分离为限。
5.简述原料性质、反应温度、反应压力、循环比对延迟简化产物分布及其性质的影响?
答:①原料性质:a. 渣油延迟焦化的焦炭产率与原料的残炭值直接相关,一般情况下焦炭产率约为原料残炭值的1.5~2.0倍。b. 原料的组成和性质不仅影响焦炭的产率,而且还影响焦炭的质量。
②反应温度:加热炉出口温度是延迟焦化的重要操作指标。在一定范围内,提高温度可使气体及汽油、柴油馏分的产率提高,重馏分油和焦炭产率降低,焦炭挥发性降低,温度过高,气体产率过大,炉管易于结焦,影响开工周期,温度过低,会因反应深度不够而导致焦炭太软,其中挥发分含量过高,造成除焦困难,实际生产中加热炉出口,温度的变化范围很窄,一般在500℃左右。
③反应压力:加压有利于缩合焦炭的反应,焦炭塔的操作压力通常为0.15~0.17MPa。
④循环比:一般循环比增加,焦化汽油、柴油馏分的收率随之增加,而重馏分的收率随之减少,焦炭和焦化气的收率则增加。
1.简述催化裂化工艺过程的主要原料及其目的产物。
答:①主要原料:重质馏分油、如常压渣油、脱沥青油或部分掺入减压渣油。
②目的产物:生成裂化气、辛烷值较高的汽油以及柴油等轻质油品。
2.催化裂化催化剂具有哪些性能?每种性能具有什么特点?
答:(1)物理性质:①密度表观松密度0.4~0.6g/cm3。堆积密度颗粒密度骨架密度2~2.3 g/cm3
②筛分组成和机械强度:在一般装置上,催化裂化剂的粒子度范围基本在20~150μm之间,以30~130μm为主。
石油加工
③孔结构特性{孔体积:0.2~0.6ml/g
比表面积
平均孔径及孔径分布
2)酸性:能使烃类遵循正碳离子历程进行催化裂化反应的催化剂为固体酸类型,固体酸可分为质子酸(B酸)和非质子酸(C酸)两类,固体酸的酸类型,酸强度和酸量(即酸度)都对催化剂的活性和选择性有影响。
3)活性:活性的高低表示催化剂对反应加速作用的强弱,通常用一定条件下反应物的转化率来表示。①酸中心的类型和催化作用有关。②酸中心强度不同,它对反应物活化的程度不同。③一般来说,在合适的酸类型与酸强度情况下,催化剂活性随酸量的增加而增加。④沸石分子筛的催化活性比无定形硅酸铝高若干个数量级。
4)选择性:通常以某产物的产率与原料转换率之比表示催化剂的生成汽油具有较高选择性,对生成干气和焦炭的选择性较低。
5)稳定性:表示催化剂在使用条件下保持其活性的能力,经反复再生后的平衡催化剂与新鲜催化剂相比,其表面积大大减小,孔体积也显著减小。
3.催化裂化催化剂的助剂主要有哪几种?各自有哪种作用?
答:①CO助燃剂:是CO几乎全部转化为CO2,回收大量热量,消除CO对大气的污染。
②辛烷值助燃剂:提高催化裂化汽油的辛烷值。
③金属钝化剂:抑制污染金属的活性。
④钒捕集剂:使钒酸与捕集剂中的碱性金属氧化物形成稳定的钒酸盐,避免钒对沸石分子筛的破坏。
⑤SO X转移剂:在再生器中与SO3反应生成硫酸盐等稳定化合物,再与再生后的催化剂一起被还原而释放H2S,后续气体脱硫装置中除去。
⑥降硫助剂:促进噻吩类化合物的转化,降低催化裂化汽油含硫量。
⑦降烯烃助剂:降低汽油的烯烃含量,并保持其辛烷值基本不变,总的液体收率有所增加。
4.装置的操作条件如反应温度、时间、压力以及剂油比对催化裂化反应有何影响?
答:①温度:温度过低,反应速率太慢,温度过高,则会导致气体产率太高,柴油产率太低,同时又会使裂化反应在整个反应中所占份额增大。
②时间:反应时间短,空间速度大,延长反应时间,转化率增大,轻质油收率减少,汽油产率增大,干气和焦炭产率平均增大,柴油十六烷值下降。
③压力:提高反应压力即提高相应烃分压,从而延长反应时间,提高转化率,但压力过高,有利于吸收并加剧烯烃缩合反应,导致焦炭产率增加,汽油和烯烃产率下降。
④剂油比:在同样反应温度下,提高剂油比可提高转化率相应地使气体和焦炭的产率增大,汽油的产率则是先增加后略有下降,汽油的烯烃含量减少而辛烷值会有所上升。