【辛醇】
1. 物化性质
辛醇(2-乙基己醇2-ethyl hexanol),周瑾个人资料CAS No.104-76-7。通常所说的辛醇指的是异辛醇。相对密度0.8344(20/20℃)。折射率1.4300。沸点184~185℃。熔点-76℃。闪点73℃(闭杯)。难溶于水。溶于乙醇、乙醚、等有机溶剂。
辛醇是无透明、具有特殊气味的液体,它能与强氧化剂剧烈反应。它可燃并能形成蒸汽/空气爆炸混合物,爆炸极限0.9%~9.7%。辛醇毒性低。当它受热时,会刺激皮肤和眼睛。它的高浓度蒸汽的吸入能刺激上呼吸道系统并至人于麻醉状态;然而,它的低浓度蒸汽吸入后,不至于造成高浓度蒸汽那样的严重的吸入危险。
2. 技术进展
第二次世界大战期间,德国开发了乙醛醇醛缩合法(Aldol法)。乙醛醇醛缩合法合成丁醇醛,然后脱水生成巴豆醛,继而加氢得到正丁醛,再加氢制得正丁醇。正丁醛如缩合脱水则得辛烯醛,再加氢便得到辛醇。
1938年,德国的Ruhr-Chemic公司推出了烯烃的羰基合成法。由乙醛醇醛缩合或丙烯羰基合成制得正丁醛,并再经正丁醛缩合脱水、加氢制得辛醇。1976年,美国的UCC公司、英国的Davy Mckee公司和Johnson Mattbey公司共同开发了铑催化剂低压羰基合成丁、辛醇的工艺,该工艺采用配位体三苯基膦络合物催化剂,以丙烯及合成气(H2/CO=1.07~1.09:1)为原料,反应温度85~120OC,反应压力1.7~2.0MPa。然后生成的正丁醛在2%NaOH水溶液中缩合为辛烯醛,辛烯醛先用铜基催化剂气相加氢,再经液相补充加氢,以提高辛醇的产品质量。加氢的粗辛醇经精镏得到辛醇成品。该法原料消耗低、产物正异构比较高,反应压力低,流程简单,后来新建的辛醇装置几乎全部采用低压铑法工艺。
3. 主要用途
在国外,约78%的辛醇用于制造邻苯二甲酸二辛酯(DOP)。对于PVC而言,DOP依旧是用量最大的增塑剂。除DOP外,辛醇的第二大用途是制造丙烯酸辛酯,丙烯酸辛酯广泛用
于涂料和粘合剂生产中。
目前北美地区辛醇消费结构情况如图1所示。
来源:化工在线(www.chemsino)
图1 北美地区辛醇消费结构分布图
A 增塑剂44%(其中邻苯二甲酸二辛酯(DOP)占25%;偏苯三酸三辛酯占6%;已二酸二辛酯(DOA)占5%;其它增塑料,包括对苯二甲酸二辛酯(DOTP)占8%);B 丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯35%(丙烯酸2-乙基已醇占34%,甲基丙烯酸2-乙基已酯占1%);C 润滑油添加剂一手一手怎么造句子5%;D 表面活性剂4%;E 柴油添加剂(硝酸2-乙基已酯)4%;F 溶剂2%;G 其它6%(包括采矿等)。
国内辛醇的消费结构为:邻苯二甲酸二辛酯占辛醇消费量78%,增塑剂(DOTP)占6%,DOA和癸二酸二辛酯及丙烯酸辛酯等产品占16%。
目前中国辛醇消费结构情况如图2所示。
来源:化工在线(www.chemsino)
图2 中国辛醇消费结构分布图
A 邻苯二甲酸二辛酯78%;B 增塑剂(DOTP)6%;C DOA和癸二酸二辛酯及丙烯酸辛酯等产品16%。
4. 产需状况
目前全球吴绮莉图片辛醇生产还是以欧美为主,但亚洲特别是中国近年来产能增长很快,在全球生产
格局中所占比例越来越大。2006年,全球辛醇总生产能力为335.7万吨/年,2007年国外辛醇生产能力维持在281万吨/年左右。当前BASF是全球最大的辛醇生产企业。
表1 2009年全球主要辛醇生产企业及产能统计(单位:万吨/年)
序号 | 生产厂家 | 国家和地区 | 生产能力 |
1 | BASF | US,Malaysia,China | 36.0 |
2 | Oxea Group | Germany | 30.0 |
3 | LG Chem Ltd | South Korea | 25.0 |
4 | Qilu Petrochemical Co Ltd | China | 25.0 |
5 | Eastman Co | US,Singapore | 24.0 |
6 | Hanwha Chemical Corp | South Korea | 22.0 |
7 | Nan Ya Plastics Corp | Taiwan | 19.0 |
8 | Zaklady Azotowe Kedzierzyn SA, Oxoplast division - (ZAK) | Poland | 15.5 |
9 | Al-Jubail Fertilizer Co - (Samad) | Saudi Arabia | 15.0 |
10 | Oxochimie | France | 15.0 |
11 | Mitsubishi Chemical Corp - (MCC) | Japan | 14.5 |
12 | Petro Oxo Nusantara - (PON) | Indonesia | 14.0 |
13 | Kyowa Hakko Chemical Co Ltd | Japan | 13.0 |
14 | Perstorp Oxo AB | Sweden | 12.5 |
15 | Jilin Petrochemicals Ltd - (JLPL) | China | 11.0 |
其它 | 62.5 | ||
合计 | 354.0 | ||
来源:ICIS
近年来我国辛醇产能增长较快。2005年6月扬子石化巴斯夫有限责任公司全线正式开工,其中包括25万吨/年设计产能的羰基合成醇装置。随着扬子-巴斯夫丁/辛醇装置的正式启动,国内辛醇产能又有了显著的提升,使得国内辛醇的自给能力大幅增强,从2000年至今第一次超过50%。
2009年中国主要辛醇生产企业及产能统计见表2。
表2 2009年中国辛醇主要生产企业及产能统计(单位:万吨/年)
序号 | 生产厂家 | 生产能力 |
1 | 齐鲁石化 | 25.0 |
2 | 吉林石化 | 11.0 |
3 | 扬子-巴斯夫 | 11.0 |
4 | 北京东方石油化工有限公司 | 7.0 |
5 | 大庆石化 | 7.0 |
6 | 台塑工业(宁波)有限公司 | 4.0 |
其它 | 10.7 | |
合计 | 75.7 | |
来源:化工在线(www.chemsino)
2007年中国石油大庆石化公司120万吨/年乙烯改扩建项目开工,2011年将建设正丁醇和辛醇装置,同时配套建设2.2万吨/年异丁醇装置;中国石油四川石化公司将新建8.18万吨/年辛醇、22吨/年正丁醇和3万吨/年异丁醇生产线,预计2010年投产;陶氏化学公司旗下的陶氏技术转让公司和戴维过程技术公司于2007年7月14日宣布,其低压羰基合成技术被中国多样化经营企业利华益集团选用,将在山东东营建设25万吨/年羰基装置,该装置将生产14万吨/年辛醇、8.5万吨/年正丁醇和2.44万吨/年异丁醇,预计于2010年投产。
未来中国部分新建辛醇装置情况统计见表3。
表3 未来中国部分辛醇新建装置情况统计
序号 | 项目 | 产能(万吨/年) | 计划投产时间 |
1 | 陶氏技术转让公司和戴维过程技术公司 | 14 | 2010 |
2 | 中国石油四川乙烯项目 | 8.18 | 2010 |
3 | 齐鲁三轮乙烯改造项目 | 15 | 2012 |
4 | 香港润达集团 | 23 | — |
2006年我国辛醇产量为54.1万吨,进口量为25.57万吨,表观消费量79.51万吨,产品自给率68%。2000-2006年产量的年均增长率约为13.30%,表观消费量的年均增长率约为9.08%,消费呈现出快速增长的态势,供需缺口仍然很大。
2001年来中国辛醇情感留言产量、进出口量及表观消费量统计见表4。
表4 2001-2009年中国辛醇*供需状况统计(单位:万吨)
年份 | 产量 | 进口量 | 出口量 | 表观消费量 | 自给率(%) |
2001 | 24.06 | 25.90 | 0.02 | 49.94 | 48.18 |
2002 | 23.89 | 31.09 | 0.04 | 54.94 | 43.48 |
2003 | 24.97 | 32.33 | 0.09 | 57.21 | 43.65 |
2004 | 27.07 | 30.42 | 0.24 | 57.25 | 47.28 |
2005 | 45.80 | 29.37 | 0.14 | 75.03 | 61.04 |
2006 | 54.10 | 25.57 | 0.16 | 79.51 | 68.04 |
2007 | 51.00 | 28.34 | 0.16 | 79.18 | 64.41 |
2008 | 58.58 | 27.94 | 0.23 | 86.29 | 67.89 |
2009 | 68.09 | 46.35 | 0.67 | 113.77 | 60.00 |
来源:中国海关总署;化工在线
*为海关数据中的辛醇异构体
2001年来中国辛醇表观消费量如图3所示。
图3 2001-2009年中国辛醇产量和表观消费量
2009年我国辛醇*进口量达到46.35万吨,国内主要进口厂商统计见表5。
表5 2009年中国主要辛醇*进口厂商统计(单位:万吨)
序号 | 进口厂商 | 进口量 |
1 | 爱敬(宁波)化工有限公司 | 4.48 |
2 | 浙江庆安化工有限公司 | 4.00 |
3 | 东莞市盛和化工有限公司 | 2.95 |
4 | 张家港越洋实业有限公司 | 2.17 |
5 | 山东宏信化工股份有限公司 | 2.02 |
6 | 中山联成化学工业有限公司 | 2.01 |
7 | 珠海联成化学工业有限公司 | 1.85 |
8 | 台塑丙烯酸酯(宁波)有限公司 | 1.83 |
9 | 山东齐鲁增塑剂股份有限公司 | 1.45 |
10 | 宁波东来化工有限公司 | 1.38 |
11 | 佛山市高明雄业化工有限公司 | 1.37 |
12 | 谭晓琳扮演者波林化工(常州)有限公司 | 1.27 |
13 | 上海华谊丙烯酸有限公司 | 1.09 |
14 | 江苏三木集团有限公司 | 1.01 |
15 | 华润化工国际贸易(上海)有限公司 | 1.00 |
16 | 不详 | 0.88 |
17 | 浙江五矿华星进出口有限公司 | 0.84 |
18 | 珠海中南汇化工有限公司 | 0.83 |
19 | 江阴诚信储运有限公司 | 0.76 |
20 | 不详 | 0.69 |
来源:中国海关总署
*为海关数据中的辛醇异构体
2009年我国辛醇出口量达到0.67万吨,国内主要出口厂商统计见表6。
表6 2009年中国主要辛醇*出口厂商统计(单位:吨)
序号 | 出口厂商 | 出口量 |
1 | 张家港孚宝仓储有限公司 | 5098.00 |
2 | 宁波市倍合德国际贸易有限公司 | 684.00 |
3 | 大连保税区殷华化工贸易有限公司 | 277.50 |
4 | 衡水东风化工有限责任公司 | 230.40 |
5 | 潍坊市元利化工有限公司 | 213.46 |
6 | 吴江市海联化工进出口有限公司 | 108.00 |
7 | 扬中市三精国际贸易有限公司 | 34.00 |
8 | 丹东恒大化工物资有限公司 | 10.00 |
9 | 厦门市飞鹤化工有限公司 | 3.74 |
10 | 洛阳市中达化工有限公司 | 3.00 |
来源:中国海关总署
*为海关数据中的辛醇异构体
5. 价格走势
2008年第二季度开始,华东辛醇市场价格大幅度上涨。主要原因日本三菱化学、窒素化学、协和发酵轮流检修,进口辛醇供应紧张;吉林石化辛醇年产能12万吨的装置于5月停车检修,国产辛醇供应紧张;原油、丙烯价格持续大幅上涨,为辛醇价格上涨提供有力支撑;炼油产品亏损较多,中石油、中石化推高丁辛醇等化工产品价格,已填补炼油产品的亏损。2008年9月开始,原油、丙烯价格持续下跌,市场人士心态受到影响;增塑剂市场需求持续疲软,下游DOP工厂为避免风险,减少或停止辛醇采购,需求减弱;华东辛醇市场价格持续大幅下跌。
2009年伊始,因全球金融风暴影响剧烈,辛醇价格虽随国际原油的回暖而有所起,但上涨乏力,一直在7000-8000元/吨左右震荡。8月初,受原油走高、国内丙烯市场再度上扬、外盘供应量不高、DOP市场价格持续攀升、国内主要石化厂家供应紧张提升报价等诸
多利好因素的推动,辛醇市场行情上行。行情推涨至月中,DOP市场持续盘弱,高位辛醇出货困难,DOP利润较低,辛醇月底到货信息频传,市场下行压力逐渐加大,商家心态松动,行情持续走低,月底收盘华东市场走低至10000~10200元/吨。9月后,辛醇市场基本延续8月走势。2009年底国内辛醇价格突破了11000元/吨。
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