【辛醇】
1. 物化性质
辛醇(2-乙基己醇2-ethyl hexanol),周瑾个人资料CAS No.104-76-7。通常所说的辛醇指的是异辛醇。相对密度0.834420/20℃)。折射率1.4300。沸点184~185℃。熔点-76℃。闪点73℃(闭杯)。难溶于水。溶于乙醇、乙醚、等有机溶剂。
辛醇是无透明、具有特殊气味的液体,它能与强氧化剂剧烈反应。它可燃并能形成蒸汽/空气爆炸混合物,爆炸极限0.9%~9.7%。辛醇毒性低。当它受热时,会刺激皮肤和眼睛。它的高浓度蒸汽的吸入能刺激上呼吸道系统并至人于麻醉状态;然而,它的低浓度蒸汽吸入后,不至于造成高浓度蒸汽那样的严重的吸入危险。
2. 技术进展
第二次世界大战期间,德国开发了乙醛醇醛缩合法(Aldol法)。乙醛醇醛缩合法合成丁醇醛,然后脱水生成巴豆醛,继而加氢得到正丁醛,再加氢制得正丁醇。正丁醛如缩合脱水则得辛烯醛,再加氢便得到辛醇。
1938年,德国的Ruhr-Chemic公司推出了烯烃的羰基合成法。由乙醛醇醛缩合或丙烯羰基合成制得正丁醛,并再经正丁醛缩合脱水、加氢制得辛醇。1976年,美国的UCC公司、英国的Davy Mckee公司和Johnson Mattbey公司共同开发了铑催化剂低压羰基合成丁、辛醇的工艺,该工艺采用配位体三苯基膦络合物催化剂,以丙烯及合成气(H2/CO=1.07~1.09:1)为原料,反应温度85~120OC,反应压力1.7~2.0MPa。然后生成的正丁醛在2%NaOH水溶液中缩合为辛烯醛,辛烯醛先用铜基催化剂气相加氢,再经液相补充加氢,以提高辛醇的产品质量。加氢的粗辛醇经精镏得到辛醇成品。该法原料消耗低、产物正异构比较高,反应压力低,流程简单,后来新建的辛醇装置几乎全部采用低压铑法工艺。
在我国,1978年由齐鲁石化公司和大庆石油化工总厂分别引进了丙烯低压羰化合成丁、辛醇的技术和装置,这两座辛醇装置的生产能力均为5万吨/年。
3. 主要用途
在国外,约78%的辛醇用于制造邻苯二甲酸二辛酯(DOP)。对于PVC而言,DOP依旧是用量最大的增塑剂。除DOP外,辛醇的第二大用途是制造丙烯酸辛酯,丙烯酸辛酯广泛用
于涂料和粘合剂生产中。
目前北美地区辛醇消费结构情况如图1所示。
来源:化工在线(www.chemsino)
北美地区辛醇消费结构分布图
A 增塑剂44%(其中邻苯二甲酸二辛酯(DOP)占25%;偏苯三酸三辛酯占6%;已二酸二辛酯(DOA)占5%;其它增塑料,包括对苯二甲酸二辛酯(DOTP)占8%);B 丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯35%(丙烯酸2-乙基已醇占34%,甲基丙烯酸2-乙基已酯占1%);C 润滑油添加剂一手一手怎么造句子5%D 表面活性剂4%E 柴油添加剂(硝酸2-乙基已酯)4%F 溶剂2%G 其它6%(包括采矿等)。
国内辛醇的消费结构为:邻苯二甲酸二辛酯占辛醇消费量78%,增塑剂(DOTP)占6%DOA和癸二酸二辛酯及丙烯酸辛酯等产品占16%
目前中国辛醇消费结构情况如图2所示。
来源:化工在线(www.chemsino
中国辛醇消费结构分布图
A 邻苯二甲酸二辛酯78%B 增塑剂(DOTP6%C DOA和癸二酸二辛酯及丙烯酸辛酯等产品16%
4. 产需状况
目前全球吴绮莉图片辛醇生产还是以欧美为主,但亚洲特别是中国近年来产能增长很快,在全球生产
格局中所占比例越来越大。2006年,全球辛醇总生产能力为335.7万吨/年,2007年国外辛醇生产能力维持在281万吨/年左右。当前BASF是全球最大的辛醇生产企业。
2009全球主要辛醇生产企业及产能统计见表1
1  2009年全球主要辛醇生产企业及产能统计(单位:万吨/
序号
生产厂家
国家和地区
生产能力
1
BASF
USMalaysiaChina
36.0
2
Oxea Group
Germany
30.0
3
LG Chem Ltd
South Korea
25.0
4
Qilu Petrochemical Co Ltd
China
25.0
5
Eastman Co
USSingapore
24.0
6
Hanwha Chemical Corp
South Korea
22.0
7
Nan Ya Plastics Corp
Taiwan
19.0
8
Zaklady Azotowe Kedzierzyn SA, Oxoplast division - (ZAK)
Poland
15.5
9
Al-Jubail Fertilizer Co - (Samad)
Saudi Arabia
15.0
10
Oxochimie
France
15.0
11
Mitsubishi Chemical Corp - (MCC)
Japan
14.5
12
Petro Oxo Nusantara - (PON)
Indonesia
14.0
13
Kyowa Hakko Chemical Co Ltd
Japan
13.0
14
Perstorp Oxo AB
Sweden
12.5
15
Jilin Petrochemicals Ltd - (JLPL)
China
11.0
其它
62.5
合计
354.0
来源:ICIS
近年来我国辛醇产能增长较快。20056扬子石化巴斯夫有限责任公司全线正式开工,其中包括25万吨/年设计产能的羰基合成醇装置。随着扬子-巴斯夫丁/辛醇装置的正式启动,国内辛醇产能又有了显著的提升,使得国内辛醇的自给能力大幅增强,从2000年至今第一次超过50%
2009年中国主要辛醇生产企业及产能统计见表2
2  2009年中国辛醇主要生产企业及产能统计(单位:万吨/
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序号
生产厂家
生产能力
1
齐鲁石化
25.0
2
吉林石化
11.0
3
扬子-巴斯夫
11.0
4
北京东方石油化工有限公司
7.0
5
大庆石化
7.0
6
台塑工业(宁波)有限公司
4.0
其它
10.7
合计
75.7
      来源:化工在线(www.chemsino)
2007年中国石油大庆石化公司120万吨/年乙烯改扩建项目开工,2011年将建设正丁醇和辛醇装置,同时配套建设2.2万吨/年异丁醇装置;中国石油四川石化公司将新建8.18万吨/年辛醇、22/年正丁醇和3万吨/年异丁醇生产线,预计2010年投产;陶氏化学公司旗下的陶氏技术转让公司和戴维过程技术公司于2007714日宣布,其低压羰基合成技术被中国多样化经营企业利华益集团选用,将在山东东营建设25万吨/年羰基装置,该装置将生产14万吨/年辛醇、8.5万吨/年正丁醇和2.44万吨/年异丁醇,预计于2010年投产。
未来中国部分新建辛醇装置情况统计见表3
未来中国部分辛醇新建装置情况统计
序号
项目
产能(万吨/年)
计划投产时间
1
陶氏技术转让公司和戴维过程技术公司
14
2010
2
中国石油四川乙烯项目
8.18
2010
3
齐鲁三轮乙烯改造项目
15
2012
4
香港润达集团
23
2006年我国辛醇产量为54.1万吨,进口量为25.57万吨,表观消费量79.51万吨,产品自给率68%2000-2006年产量的年均增长率约为13.30%,表观消费量的年均增长率约为9.08%,消费呈现出快速增长的态势,供需缺口仍然很大。
2001年来中国辛醇情感留言产量、进出口量及表观消费量统计见表4
4  2001-2009年中国辛醇*供需状况统计(单位:万吨)
年份
产量
进口量
出口量
表观消费量
自给率(%)
2001
24.06
25.90
0.02
49.94
48.18
2002
23.89
31.09
0.04
54.94
43.48
2003
24.97
32.33
0.09
57.21
43.65
2004
27.07
30.42
0.24
57.25
47.28
2005
45.80
29.37
0.14
75.03
61.04
2006
54.10
25.57
0.16
79.51
68.04
2007
51.00
28.34
0.16
79.18
64.41
2008
58.58
27.94
0.23
86.29
67.89
2009
68.09
46.35
0.67
113.77
60.00
来源:中国海关总署;化工在线
*为海关数据中的辛醇异构体
2001年来中国辛醇表观消费量如图3所示。
3  2001-2009年中国辛醇产量和表观消费量
2009年我国辛醇*进口量达到46.35万吨,国内主要进口厂商统计见表5
5  2009年中国主要辛醇*进口厂商统计(单位:万吨)
谭晓琳扮演者
序号
进口厂商
进口量
1
爱敬(宁波)化工有限公司
4.48
2
浙江庆安化工有限公司
4.00
3
东莞市盛和化工有限公司
2.95
4
张家港越洋实业有限公司
2.17
5
山东宏信化工股份有限公司
2.02
6
中山联成化学工业有限公司
2.01
7
珠海联成化学工业有限公司
1.85
8
台塑丙烯酸酯(宁波)有限公司
1.83
9
山东齐鲁增塑剂股份有限公司
1.45
10
宁波东来化工有限公司
1.38
11
佛山市高明雄业化工有限公司
1.37
12
波林化工(常州)有限公司
1.27
13
上海华谊丙烯酸有限公司
1.09
14
江苏三木集团有限公司
1.01
15
华润化工国际贸易(上海)有限公司
1.00
16
不详
0.88
17
浙江五矿华星进出口有限公司
0.84
18
珠海中南汇化工有限公司
0.83
19
江阴诚信储运有限公司
0.76
20
不详
0.69
                                                      来源:中国海关总署
*为海关数据中的辛醇异构体
2009年我国辛醇出口量达到0.67万吨,国内主要出口厂商统计见表6
6  2009年中国主要辛醇*出口厂商统计(单位:吨)
序号
出口厂商
出口量
1
张家港孚宝仓储有限公司
5098.00
2
宁波市倍合德国际贸易有限公司
684.00
3
大连保税区殷华化工贸易有限公司
277.50
4
衡水东风化工有限责任公司
230.40
5
潍坊市元利化工有限公司
213.46
6
吴江市海联化工进出口有限公司
108.00
7
扬中市三精国际贸易有限公司
34.00
8
丹东恒大化工物资有限公司
10.00
9
厦门市飞鹤化工有限公司
3.74
10
洛阳市中达化工有限公司
3.00
                                                      来源:中国海关总署
*为海关数据中的辛醇异构体
5. 价格走势
2008年第二季度开始,华东辛醇市场价格大幅度上涨。主要原因日本三菱化学、窒素化学、协和发酵轮流检修,进口辛醇供应紧张;吉林石化辛醇年产能12万吨的装置于5月停车检修,国产辛醇供应紧张;原油、丙烯价格持续大幅上涨,为辛醇价格上涨提供有力支撑;炼油产品亏损较多,中石油、中石化推高丁辛醇等化工产品价格,已填补炼油产品的亏损。20089月开始,原油、丙烯价格持续下跌,市场人士心态受到影响;增塑剂市场需求持续疲软,下游DOP工厂为避免风险,减少或停止辛醇采购,需求减弱;华东辛醇市场价格持续大幅下跌。
2009年伊始,因全球金融风暴影响剧烈,辛醇价格虽随国际原油的回暖而有所起,但上涨乏力,一直在7000-8000/吨左右震荡。8月初,受原油走高、国内丙烯市场再度上扬、外盘供应量不高、DOP市场价格持续攀升、国内主要石化厂家供应紧张提升报价等诸
多利好因素的推动,辛醇市场行情上行。行情推涨至月中,DOP市场持续盘弱,高位辛醇出货困难,DOP利润较低,辛醇月底到货信息频传,市场下行压力逐渐加大,商家心态松动,行情持续走低,月底收盘华东市场走低至10000~10200/吨。9月后,辛醇市场基本延续8月走势。2009年底国内辛醇价格突破了11000/吨。