甲醛污染及其危害
1 前言
从国内首例装修污染索赔案到现在,有关装修污染问题已引起了越来越多的关注。尤其是近年从流行病学的初步调查发现,儿童白血病发病率的日益增高可能与装修污染有关,这已成为多学科专家联合攻关的课题。室内的四大污染甲醛、苯及苯系物、氨及放射性污染中,目前危害较大,最难根治的也就是甲醛污染。江苏疾病预防控制中心2004年检查了600户装修后的居室,结果98%甲醛污染超标,扬州的抽查有84%的居室存在甲醛污染,江苏几大城市的抽查结果基本相当。因此我们必须高度的重视室内甲醛的危害。
2甲醛及其子体的危害
郑爽性转版照片
甲醛是世界上公认的潜在致癌物,被国家列为高毒化学品,会强烈刺激眼睛、皮肤、呼吸道黏膜等,最终会造成免疫功能异常,肝损伤及神经中枢系统受到影响,会导致胎儿畸形、白血病、慢性呼吸道疾病、女性月经紊乱、急性精神抑郁症、鼻咽癌等疾病。
3室内甲醛浓度控制标准
从1995年到2004年,我国先后颁布了《民有建筑工程内部环境污染控制规范》《人防工程平时使用环境卫生标准》GB/T17216-1998和《室内空气质量标准》GB/T118883-2002,均明确了各类建筑物的室内甲醛浓度控制标准。2004年国家住宅与居住环境工程中心制订的《健康住宅建设技术要点(2004版)》中也将甲醛浓度控制标准列入了人居健康工程的室内空气质量标准的要素之中。其中,《民用建筑工程内部环境污染控制规范》GB50325-2001规定:I类民用建筑(住宅、医院、老年建筑、幼儿园、学校教室等)甲醛浓度限量≤0.08 mg/m3;Ⅱ类民用建筑(办公楼、商店、旅馆、图书馆、展览馆、体育馆、公共交通等候车室、餐厅、理发店等)甲醛浓度限量≤0.12 mg/m3。并规定“民用建筑工程及室内装修工程的室内环境质量验收,应在工程完工至少7天以后、工程交付使用前进行。”“室内环境质量验收不合格的民用建筑工程,严禁投入使用。
《室内空气质量标准》GB-T18883规定甲醛标准值为0.10 mg/m3。
4案例调查
2008-年3月份,我们在扬州市兰苑小区选取了十户居户进行室内甲醛检测,并对检测结果进行了初步分析,选取的居户列举如下:
兰苑A区    1、 8幢108号  2、 16幢306号  3、 18幢106号    4、15幢405号
兰苑B区    5、 3幢506号    6、 16幢304号  7、 21幢403号
兰苑C区    8、10幢302号    9、 9幢106号
兰苑D区    10、11幢511号
检测结果如表1
表1  兰苑小区居户室内甲醛检测结果
检测房   
1   
9
10
甲醛值(mg/m3) 
0.10 
0.26 
0.09
0.13
0.34
0.11
0.09
0.61
0.18
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0.08
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从表1可以看出,居户室内甲醛含量大部分超出标准值,只有第10户刚好达到限量值,个别样房超出数倍
图1    兰苑小区居户室内甲醛检测结果图
4.1 甲醛的来源
甲醛污染来自装饰装修用材料,主要存在于胶类、油漆中,约95%的甲醛源于装修用各种人造板,还有部分源于装修用木工胶、内墙涂料及其它装饰用材料如地毯、窗帘等,家庭中用到胶的地方都会有甲醛在里面,比如柜子里、墙里、家具里面。甲醛具有对人体危害大、释放周期长等特点,一般密集释放期是3~5年,真正释放期是10~15年,是对人体危害最大的污染,这也成为甲醛污染治理的难点。
在图1中可看出,第2,5,8户样房中甲醛严重超标,我们对此进行了调查并与其他样房分别比较,调查发现这三户房都属于豪华装修,在装修中用了大量的人造板和崭新的木制家具,在编号8的样房中户主还用了大量的彩鲜艳的壁纸和贴墙布。我们进而对居户选用的人造木板及其制品、粘胶剂、内墙涂料、木家具、壁纸、贴墙布、批灰用的107胶、夹板及地板用的804胶、万能胶、泡沫塑料、油漆等进行了检测,发现这些装修材料本身甲醛的含比室内检测的甲醛含量超标数倍。室内甲醛含量相对较低的几户装修比较简单,没有购置太多的木家具、壁纸、贴墙布、并且他们选择的主要是国家验证的环保漆,编号5的户主虽然也使用了环保漆,但油漆不符合外包装的标准数值,户主反映购买时比市场价便宜数十元,所购油漆为假冒伪劣产品。
4.2 甲醛的治理方法
通过查阅资料得知,目前对于室内甲醛污染的方法主要有以下几种:
4.2.1水盆吸收法
在超标的居室内,放置含有盐水的水盆,利用水盐吸收法可以显著地降低室内甲醛的浓度。
盐水浓度选择为5%左右(质量分数)浓度对甲醛的消除效果最好。需要注意的是,使用水盆吸收法时,需要放置24小时或48小时后换水,以免水盆内的甲醛成为二次污染源。使用该法时,如果开窗通风,其效果远远大于1天内水盆吸收的积累效果。因此,在新装修的房间内,使用水盆吸收法的同时,应昼量打开窗户,让室外的新鲜空气进入,以达到稀释空气中甲醛的作用,达到降低室内甲醛的浓度的目的。
4.2.2光触媒
  该方法是新近从国外引入应用较多的一种,对重度污染具有治理见效快的显著特点,但价格也较高。光触媒在进行光合作用、发生化学反应过程中,可能产生轻微的二次污染,对壁纸、木制家具的油漆表面会有影响。此类清除剂对甲醛去除效果为70%左右,对苯、T VOC 的去除效果 在80%以上。
4.2.3臭氧
  臭氧属强氧化性,是国际上公认的常用、安全的物理治理方法,适用于中度、轻度污染。其最大特点是不产生任何残留物及二次污染。但采用该技术治理时,人要暂时离开房间,
以免中毒。其对甲醛的去除效果为40%左右,对苯的去除效果在90%以上,对T VOC 的去除效果在50%左右。
4.2.4负离子
  用一种产生高压电的仪器电离分解有害气体,使苯、甲醛等有害气体快速氧化成负离子,与空气结合后,还原成氧气、水和二氧化碳。这种方法见效快、无污染,不留死角,可定期采用,作为集中治理室内空气污染超标问题的一种选择。此类方法对甲醛、苯、氨、T VOC 的去除效果可达70%左右。
4.2.5炭
竹碳、活性炭等都是利用碳吸收异味、吸附有害气体的原理,来治理室内空气污染。它具有成本低、无毒副作用的特点,但见效较慢。此法可作为室内空气污染轻微超标的长期治理方法。其对甲醛的去除效果为50%左右,对苯的去除效果在90%以上,对T VOC 的去除效果在50%左右。
4.2.6其他方法
从植物中提取出来的纯植物性清除剂,为天然产品,对环境不会产生二次污染,是理想的空气污染清新剂。其对甲醛、苯T VOC 的去除效果在50%左右。
在居室内放一些抗污染的花草,也能起到“空气净化器”的作用。如常青藤能让90%的苯消失,吊兰能清除96%的一氧化碳、86%的甲醛和过氧化氮,天南星的苞叶能吸收80%的苯、50%的三氯乙烯,仙人球、芦荟都都有净化空气的功能。
4.3甲醛清除试验
在对样房治理前,我们在实验室里做了5项相关实验均取得较好效果,试验及分析结果如下:
4.3.1油漆伴侣对人造板材甲醛的清除效果
第一试验阶段为96小时,共进行四次检测,至24小时更换一下吸收液,检测甲醛释放量,结果见表2。
表2          试验用人造板材甲醛释放量(mg/L)
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检测时间
对照组(C组)
试验Ⅰ组
(油漆封闭组)
试验Ⅱ组
(油漆伴侣组)
与黄河有关的俗语试验Ⅲ组
(水稀释组)
24h
14.31
1.21
0.19
0.30
48h
14.16
1.83
0.16
0.2
72h
14.39
2.75
0.11
0.22
96h
14.20
2.89
0.07
0.1
 
 从表4-1可以看出,对照组甲醛释放量大大超过国家规定的人造板甲醛释放量E2级标准,而试组Ⅱ和Ⅲ组均能明显地降低人造板材的甲醛释放量,尤其是当其添加到油漆中使用时,可与油漆起协同增效作用,且随着试验观察时间的延长,其甲醛释放量逐渐下降。当然单纯使用油漆对板材进行处理,有一定的封闭作用,可使板材游离甲醛释放量大大的降低,但随着时间的延长,漆膜干后的收缩,其甲醛释放量反而逐渐变大,从本次试验结果可以看出,单道涂漆油漆,甲醛释放量约下降80%,我们随后也进行了涂漆二遍、一直到涂漆五道漆的观察,作为封闭作用的油漆,其甲醛释放量下降的总比率基本在80%左右,一般在涂漆六道漆时,对甲醛的封闭率可达97%。
4.3.2油漆伴侣除甲醛效果的持久性 `
为了观察油漆伴侣除甲醛效果的持久性,看其会不会发生反弹,按试验Ⅲ的方法进行了试验观察。结果见表3。
表3          油漆伴侣除甲醛效果的持久性
试验组时间
对照组甲醛释放量(mg/l)
试验组甲醛释放量(mg/l)
1d
34.21
0.56
10d
33.48
0.34
20d
33.69
0.21
30d
33.15
0.22
 
    一般在使用甲醛清除剂类产品进行污染治理时,均会不同程度的出现所谓的反弹问题,除了技术方面的问题以外,第一代除甲醛类产品往往是直接在装修好后进行室内空气的除毒处理,因为源头的污染问题没有解决,当然几天后,源头的甲醛污染重又源源不断的释放到空气中,人们即将这种甲醛气味重又出现的现象称为“反弹”。另有一种现象在于,用一些能与甲醛反的亚硫酸盐或氨类、脲素类来清除甲醛,其形成的产物不能稳定,在一定的条件下,这种产物重又分解释放出甲醛,这是另一种形式的“反弹。第一种产品多集中在一些除味剂类或喷雾使用甲醛清除剂时常会出现,第二种则与甲醛清除剂本身选择的原料有关。从表4-1及表4-2可以看出,使用油漆伴侣,不仅其清除效果高达99%左右,而且随着时间的延长,不仅不会出现甲醛气味反弹问题,其甲醛释放量反而不断的减少。
4.3.3空气中甲醛的清除效果
表4            涂料伴侣对气中甲醛的清除效果
动物蛋白
时间
样本甲醛释放量(ppm)
处理前处理后甲醛释放量
处理前处理后清除率(%)
96h
3.11
0.79
74.6
120h
3.11
0.38
87.8
从表4中可以看出,添加涂料伴侣在涂料表面,可有效地吸附清除板材中释放到空气中的游离甲醛,且随着时间的延长,在密闭5小时的连续测定表明,这种效果越来越明显。   
4.3.4多功能除味蜡对甲醛释量的影响
      多功能除味蜡对涂漆过一道漆后板材的甲醛释放量有明显的效果,完全可以作为成套家具或已油漆好的家具除甲醛用。当然其清除甲醛效果应是其内的有效成份与蜡膜的协同作用所致。
甲醛污染及其危害
国际癌症研究会和美国公共健康管理机构已将甲醛列为第一类致癌物。甲醛在我国有毒化学品控制名单上高居第二位,被世界卫生组织确定为致癌和致畸形物质。甲醛是室内主要污染物,主要来自建筑材料、家居用品等。