纵观近几年的江苏高考化学试题,都出现了用文字正确表述实验设计的相关试题,设问围绕
物质的制备、检验、分离与提纯、含量测定、实验的评价与改进等,实验设计文字表述试题
要求高、难度大、对知识的运用提出了更高的要求,具有很好的区分度,实验设计文字表述
试题仍然是2023年江苏高考考查的必考重点难点。所以要求考生了解题型的知识点及要领,
对于常考的模型要求有充分的认知。
实验设计文字表述试题题综合性强,难度较大,是高考热点中的热点。主要考查学生对所学
知识理解的准确性、思维的完整性、推理的严密性和表述的条理性等综合能力。但由于中学
阶段实验操作、探究能力的缺失,及答题上表述不规范而丢分,是考生感觉最为棘手的题型
之一。
一、表述物质制备的实验设计
1.提供补充信息与备选试剂的物质制备
例1.(2017江苏卷)某科研小组采用如下方案回收一种光盘金属层中的少量Ag(金属层中其
他金属含量过低,对实验的影响可忽略)。
已知:①NaClO溶液在受热或酸性条件下易分解,如:3NaClO=2NaCl+NaClO3
②AgCl可溶于氨水:AgCl+2NH 3·H2O Ag(NH3)2++Cl-+2H2O
③常温时N2H4·H2O(水合肼)在碱性条件下能还原Ag(NH3)2+:
NH+4NH3↑+H2O
4Ag(NH3)2++N2H4·H2O=4Ag↓+N2↑+4+4
请设计从“过滤Ⅱ”后的滤液中获取单质Ag的实验方案:________________________(实验
H2SO4)。
中须使用
...的试剂有:2mol·L-1水合肼溶液,1mol·L-1
解析:根据题干信息和实验中须使用的试剂可得获取Ag的实验方案为:向滤液中滴加2mol·L -1水合肼溶液,搅拌使其充分反应,同时用1mol·L-1H2SO4溶液吸收反应中放出的NH3,待溶
液中无气泡产生,停止滴加,静置,过滤、洗涤,干燥。
2.信息隐藏于图像图表的物质制备
例2.(2018江苏卷)步骤Ⅳ用步骤Ⅲ得到的副产品Na2CO3制备无水Na2SO3(水溶液中H2SO3、
HSO3-、SO32-随pH的分布如题19图−2所示,Na2SO3的溶解度曲线如题19图−3所示)。
(1)边搅拌边向Na2CO3溶液中通入SO2制备NaHSO3溶液。实验中确定何时停止通SO2
的实验操作为_________________。
(2)请补充完整由NaHSO3溶液制备无水Na2SO3的实验方案:______________,用少量无水乙醇洗
涤,干燥,密封包装。
解析(1)根据图−2分析可得:pH约为4,H2SO3基本完全转化为HSO3-,故制备NaHSO3
溶液时,测量溶液的pH,若pH约为4,停止通SO2。
(2)结合图−2、图−3信息可得:边搅拌边向NaHSO3溶液中滴加NaOH溶液,测量溶液
pH,pH约为10时(NaHSO3完全转化为Na2SO3),停止滴加NaOH溶液,加热浓缩溶液至
有大量晶体析出,在高于34℃条件下趁热过滤(防止以Na2SO3·7H2O晶体形式析出)。
解题指导:侧重于物质制备的实验表述是江苏卷近三年都考查的知识点,同时兼顾杂质的分
离产物的净化提纯,信息的呈现也在不断地变化,有补充的提示信息、图像图表等,解题时
要分清起点物质、目标产物是什么,建立起点与目标的关系,充分解读隐藏于图像图表的信
息,并加以利用,特别是集温度、物质变化及溶解度的曲线图,选择最佳的制备条件,并在
表述时要具体明确的表述出来;对于实验中提供的试剂(注意备选与必须使用的区别),大胆
推测各自的作用,结合前后的实验步骤,运用实验知识与技能,一般流程是:控制特定的条
件下的物质制备、除杂净化、过滤、洗涤、干燥等,将提供的试剂穿插到需要补充表述的制
备步骤中去,平时要总结趁热过滤的几种情况如:防止低温时会生成结晶水合物或者低温时
杂质会析出等。
二、表述指定物质检验的实验设计
例3.(2014江苏卷)已知:5SO32-+2IO3-+2H+=I2+5SO42-+H2O。
某含碘废水(pH约为8)中一定存在I2,可能存在I-、IO3-中的一种或两种。请补充完整检验含碘废水中是否含有I-、IO3-的实验方案:取适量含碘废水用CCl4多次
萃取、分液,直到水层用淀粉溶液检验不出有碘单质存在;。实验中
可供选择的试剂:稀盐酸、淀粉溶液、FeCl3溶液、Na2SO3溶液。
解析:通过供选择的试剂,结合酸性条件下I-、IO3-的性质:2I-+2Fe3+=I2+2Fe2+,
5SO32-+2IO3-+2H+=I2+5SO42-+H2O,淀粉遇I2变蓝。指定含碘废水中I-、IO3-的检验实验方案,因此要从I-、IO3-两方面展开描述,I-的检验:从水层取少量溶液,加入1~2mL淀粉溶液,加盐酸酸化,滴加FeCl3溶液,若溶液变蓝,说明废水中含有I-,若不变蓝则不含;IO3-的检验:另从水层中取少量溶液,加入1~2mL淀粉溶液,加盐酸酸化,滴加Na2SO3溶液,若溶液变蓝,说明废水中含有IO3-;若溶液不变蓝,说明废水中不含有IO3-。
解题指导:提供备选试剂的物质检验,首先结合物质的性质特点、根据可供选择的试剂设计
特征现象明显的实验,特别要研读并运用题干中提供的信息结合已有的知识和实验技能,在头脑中构建一个大致的框架,大胆推测,如上题中供选的淀粉溶液可推测是用来检验I2的,FeCl3可推测是用来氧化I-使之变为I2的,这样I-检验的大致思路就呈现出来了。另外实验
操作过程要“精雕细琢”,完善实验的细节,本着节约、简洁原则,试剂的用量尽量少,一般
为1~2ml;如果做一组实验时可以一次取液分成若干等份,对比实验要注意控制条件变量,分别进行判断。
三、表述物质净化除杂的实验设计
1.利用溶解性差异净化除杂
例4.(2015江苏卷)已知K2FeO4具有下列性质①可溶于水、微溶于浓KOH溶液,②在0℃--5℃、强碱性溶液中比较稳定,提纯K2FeO4粗产品[含有Fe(OH)3、KCl等杂质]的实验方案为:将一定量的K2FeO4粗产品溶于冷的3mol·L-1KOH溶液中,_____(实验中须使用的
试剂有:饱和KOH溶液,乙醇;除常用仪器外须使用的仪器有:砂芯漏斗,真空干燥箱)。解析:准确解读题干中K2FeO4性质,推测实验中需用的试剂、仪器目的如:饱和KOH溶液:降低K2FeO4溶解,便于析出晶体;乙醇:洗涤晶体,因K2FeO4可溶于水;砂芯漏斗过滤难溶杂质Fe(OH)3及K2FeO4晶体的。因此实验方案为:用砂芯漏斗过滤,将滤液置于冰
水浴中,向滤液中加入饱和KOH溶液,搅拌、静置,再用砂芯漏斗过滤,晶体用适量乙醇
洗涤2-3次后,在真空干燥箱中干燥。
解题指导:提供试剂、仪器,物质净化除杂的实验设计,首先要解读题干信息,把握产品及
杂质的性质差异,特别要关注其溶解性在不同物质中的变化以及随温度的变化曲线,原则是
最大限度除去杂质和制得需要的目标物质,制得晶体的途径一般有两种:蒸发结晶,当有大
量晶体析出时,并停止加热,让余热将剩下的溶液蒸干,冷却(降温)结晶、或者在特定溶
液中溶解度小而结晶析出,产生晶种和晶膜利于晶体的析出,溶液中晶体的提取,要过滤、洗涤、干燥才能得到纯洁的晶体,同时要注意影响稳定性的外界条件,用乙醇等有机溶剂来
洗涤晶体一般出于降低晶体溶解度,防止溶解消耗或有机溶剂易挥发,容易低温干燥,防止
产品高温分解。真空干燥箱是为干燥遇热不稳定热敏性物质、易分解和易氧化物质及较复杂
成分物品而设计的。
2.利用调节pH值净化除杂
例5.(2012江苏卷)已知pH>11时Zn(OH)2能溶于NaOH溶液生成[Zn(OH)4]2-。下表列出了几种离子生成氢氧化物沉淀的pH(开始沉淀的pH按金属离子浓度为1.0mol·L-1计算)。
开始沉淀的pH沉淀完全的pH
Fe3+ 1.1 3.2
Fe2+ 5.88.8
Zn2+ 5.98.9
实验中可选用的试剂:30%H2O2、1.0mol·L-1HNO3、1.0mol·L-1NaOH。由除去铜的滤液(含Fe2+、Fe3+、Zn2+)制备ZnO的实验步骤依次为:①;②;③过滤;
④;⑤过滤、洗涤、干燥;⑥900℃煅烧。
解析:实验的目的是从含Fe2+、Fe3+、Zn2+的滤液中制备ZnO,通过表格可得Fe2+、Zn2+开始沉淀和沉淀完全的pH值很相近,因此首先将Fe2+氧化成Fe3+在调节pH值,除去Fe3+,但不能将Zn2+去除,根据已知信息pH>11时Zn(OH)2能溶于NaOH溶液生成[Zn(OH)4]2-,调节pH 值时要注意数值的范围,因此①向滤液中加入适量30%H2O2,将Fe2+氧化成Fe3+;②滴加1.0 mol·L-1NaOH,调节溶液pH约为5(或3.2≤pH<5.9),使Fe3+沉淀完全;④向滤液中滴加1.0 mol·L-1NaOH,调节溶液pH约为10(或8.9≤pH≤11),使Zn2+沉淀完全。
变式练习(2016江苏卷)实验室以一种工业废渣(主要成分为MgCO3、Mg2SiO4和少量Fe、Al的氧化物)为原料制备MgCO3·3H2O。实验过程如下:
(4)请补充完整由萃取后得到的水溶液制备MgCO3·3H2O的实验方案:边搅拌边向溶液中滴加氨水,______,过滤、用水洗涤固体2~3次,在50℃下干燥,得到MgCO3·3H2O。[已知该溶液中pH=8.5时Mg(OH)2开始沉淀;pH=5.0时Al(OH)3沉淀完全]。
答案:(4)至5.0<pH<8.5,过滤,边搅拌边向滤液中滴加Na2CO3溶液至有大量沉淀生成,静置,向上层清液中滴加Na2CO3溶液,若无沉淀生成,
解题指导:调节pH值净化除杂的依据是加入不会引入新杂质(或便于除去)的物质调节溶液的酸碱性,使杂质离子产生沉淀而除去,一般是含目标物质的金属氧化物或者是碳酸盐,根据提供试剂、仪器,物质净化除杂的实验设计,首先要解读题干中图像图表的信息,要注意各金属离子开始沉淀、沉淀完全的pH值,在表述时要准确标出控制pH值的范围(大于等于杂质离子完全沉淀的pH值,要小于目标金属离开始沉淀的值),目的是使杂质离子沉淀而除去,目标金属离子不沉淀,对于与目标金属离子沉淀的pH值相接近的杂质离子,要先通过氧化还原反应进行转化,拉大产生沉淀pH值间的差距,如例题中Fe2+氧化成Fe3+,
这样便于除杂操作,同时调节pH值可达到控制产生沉淀的先后顺序,实现逐一分步除杂或提取。
3.利用提供的试剂净化除杂
2015年江苏高考
例6.(2013江苏卷)某研究性学习小组欲从硫铁矿烧渣(主要成分为Fe2O3、SiO2、Al2O3)出发,先制备绿矾,再合成柠檬酸亚铁。请结合下图的绿矾溶解度曲线,补充完整由硫铁矿烧渣制备FeSO4·7H2O晶体的实验步骤(可选用的试剂:铁粉、稀硫酸和NaOH溶液):向一定量烧渣中加入足量的稀硫酸充分反应,,得到FeSO4溶液,,得到FeSO4·7H2O晶体。
(注:Al3+开始沉淀的pH=3.0,沉淀完全的pH=5.0)
解析:过滤(除去不反应的SiO2),向反应液中加入足量的铁粉(将Fe3+还原为Fe2+),充分搅拌后,滴加NaOH溶液调节反应液的pH约为5(除去Al3+),过滤。或过滤,向滤液中滴加过量的NaOH溶液,过滤,充分洗涤固体,向固体中加入足量稀硫酸至固体完全溶解,再加入足量的铁粉,充分搅拌后,过滤。滴加稀硫酸酸化(防止Fe2+受热水解)加热浓缩得到60℃(溶解度最高)。冷却至0℃结晶,过滤,少量冰水洗涤,低温干燥
解题指导:利用不同物质间化学性质的差异,充分利用提供的试剂,结合溶解性、稳定性等随温度等外在条件的变化,逐步将杂质去除并最终制备纯净的目标物质,首先要思路清晰,实验操作表述条理清楚、注意化学用语的规范使用和条件等“核心关键词”准确表达,对于多种杂质,先除什么后除什么,注意过量、足量、适量的不同表述,目的是将杂质完全去除,同时要注意过量试剂的影响;其次要利用题干中有关制备目标产品的性质,同时要考虑降低其溶解度、防止水解等外界条件的影响,将其从溶液中提取出来,从溶液中得到晶体一般的顺序是:加热浓缩→蒸发结晶(或冷却结晶)→过滤、洗涤、干燥等。注意减压过滤可加快过滤速度外,还可得到较为干燥的沉淀,
四、表述洗涤沉淀及沉淀是否完全的实验设计
例7.(2015江苏卷)当清液pH接近6.5时,过滤并洗涤CaCO3固体(附着(NH4)2SO4。检验洗涤是否完全的方法是_________。
解析:CaCO3固体附着(NH4)2SO4检验洗涤是否完全应该检验洗涤液中是否含有NH4+、SO42-,因当极少量NH4+时,实验灵敏度差,故选择检验SO42-。因此检验洗涤是否完全的方法是:
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